化工产品 水分含量的测定 卡尔·费休法 电量反滴定法.doc

FCLHCQT0004 化工产品 水分含量的测定 卡尔·费休法 电量反滴定法 F_CL_HC_QT0004 化工产品—水分含量的测定—卡尔·费休法－电量反滴定法 范围 本方法适用于大部分有机和无机固、液体化工产品游离水或结晶水含量的测定。在某些情况下，样品需要采取预处理措施，预处理方法在相应的方法中作规定。 原理 卡尔·费休法原理 存在于试样的任何水分（游离水或结晶水）与已知水当量的卡尔·费休试剂（电、二氧化硫、吡啶和甲醇组成的溶液）进行定量反应。反应式如下： H2O＋I2＋SO2＋3C5H5N 2C5H5N·HI＋C5H5N·SO3 C5H5N·SO3＋ROH C5H5NH·OSO2OR 注：甲醇可用乙二醇甲醚代替。用此试剂，可得更为恒定的滴定体积，而且可在不使用任何专门技术下测定某些醛和酮类化工产品的水分。 直接电量滴定法终点滴定原理 使侵入溶液中的两铂电极有一电位差，当溶液中存在水时，阴极极化反抗电流通过，有阴极去极化伴随着突然增加的电流（由适合的电装置示出）指示滴定终点。 试剂 甲醇：水含量低于0.05%（m/m）。如试剂水含量大于0.05%，于500mL甲醇中加入5A分子筛（3.11.1）约50g，塞上瓶塞，放置过夜，吸取上层清液使用。 乙二醇甲醚：水含量低于0.05%（m/m），如试剂水含量大于0.1%，按3.1方法处理。 碘 吡啶：水含量低于0.05%（m/m），如试剂水含量大于0.1%，按3.1方法处理。 冰乙酸 氯仿：水含量低于0.05%（m/m），如试剂水含量大于0.1%，按3.1方法处理。 硫酸：化学纯 无水亚硫酸钠：化学纯 二氧化硫：钢瓶装二氧化硫或用硫酸（3.7）分解饱和亚硫酸钠溶液（3.8）制得的二氧化硫，均需经脱水干燥处理。二氧化硫发生装置见图1。 1. 二氧化硫气体发生器；2. 空洗气瓶；3. 浓硫酸洗气瓶；4. 分离器 5. 接水泵；6. 温度计；7. 盛有甲醇、碘、吡啶溶液的吸收瓶；8. 冰浴 图1 二氧化硫发生装置 样品溶剂：含4体积甲醇（3.1）和1体积吡啶（3.4）的混合物，或含4体积乙二醇甲醚（3.2）和1体积吡啶（3.4）的混合物（尤适用于某些含羰基化合物）。在特殊情况下，其它溶剂也能应用，如冰乙酸（3.5）、吡啶（3.4）或含1体积甲醇（3.1）和3体积氯仿（3.6）的混合物。 干燥剂 5A分子筛，直径3mm～5mm颗粒，用作干燥剂。使用前于500℃下焙烧2h并在内装分子筛的干燥器中冷却；使用过的分子筛可用水洗涤、烘干、焙烧再生后备用。 活性硅胶，用作填充干燥剂。 卡尔·费休试剂 置670mL甲醇（3.1）或乙二醇甲醚（3.2）与干燥的1L带塞的棕色玻璃瓶中，加约85g碘（3.3），塞上瓶塞，振荡至碘完全溶解后，加入270mL吡啶（3.4），盖紧瓶塞，再摇动至完全混合。按照3.12.2~3.12.7方法溶解65g二氧化硫与溶液中。 通入二氧化时，用橡皮塞取代瓶塞，硫。橡皮塞上应装有温度计、进气玻璃管（离瓶底10mm、管径约为6mm）和通大气毛细管。 将整个装置及冰浴置于台秤上，称量，精确至1g，通过软管使二氧化硫钢瓶（或二氧化硫发生器出口）与填充干燥剂（3.11.2）的干燥塔及进气玻璃管连接，缓慢打开进气开关。 调节二氧化硫流速，使其完全被吸收，进气管中液位无上升现象。 随着重量的缓慢增加，调节台秤砝码以维持平衡，并使溶液温度不超过20℃，当质量增加达到65g时，立即关闭进气开关。 迅速拆去连接软管，在称量玻璃瓶和进气装置，溶解二氧化硫的质量为60g～70g。少许过量无妨碍。 盖紧瓶盖后，混合溶液，放置暗处24h后使用。 此试剂水当量为3.5 mg/mL～4.5mg/mL。若用甲醇制备，需逐日标定；若用乙二醇甲醚制备，则不必时常标定。 用样品溶剂（3.10）稀释所制备的溶液，可以制得低滴定度的尔·费休试剂。 试剂宜贮存于棕色试剂瓶（4.2.1.5）中，放于暗处，并防止大气中湿气影响 注：1由于反应是放热的，因此必须从反应一开始就将棕色玻璃瓶冷却，并保持温度在0℃左右。例如，浸于冰浴或碎固体二氧化碳（干冰）中。 2在新制备试剂中，由于存在不甚明瞭之反应，使试剂的水当量在开始时下降得很快，然后下降得极为缓慢。 酒石酸钠（Na2C4H4O6·2H2O）或纯水。 水－甲醇标准溶液，10g纯水/L：用微量滴定管或吸液管注入1mL纯水于含约50mL甲醇（3.1）之充分干燥的100mL容量瓶中，用同样甲醇稀释至刻度，混匀，用此溶液标定卡尔·费休试剂，具体操作见。 1mL标准溶液含10mg纯水。 水－甲醇标准溶液，2g纯水/L：用微量滴定管或吸液管注入1mL纯水于含约100ml甲醇（3.1）之充分干燥的500mL容量瓶中，用同样甲醇稀释至刻度，混匀。 1mL标准溶液含2mg纯水