化工分离工程例题.doc

[例2-2] 已知在0.1013MPa压力下甲醇（1）－水（2）二元系的汽液平衡数据，其中一组数据为：平衡温度T＝71.29℃，液相组成x1＝0.6，气相组成y1＝0.8287（摩尔分率）。试计算汽液平衡常熟，并与实测值比较。 解：该平衡温度和组成下第二维里系数[] 纯甲醇 纯水 交互系数 混合物 B11 B22 B12 B －1098 －595 －861 －1014 在71.29℃纯甲醇和水的饱和蒸汽压分别为： ； 液体摩尔体积的计算公式为： 甲醇： 水： 计算液相活度系数的NRTL方程参数 ； 汽、液相均为非理想溶液 计算汽相逸度系数 由于本题已知平衡条件下的第二维里系数，故采用维里方程计算逸度系数。 将式（2－31）用于二元物系， （A） （B） 将式（2－33）变换成 用该式求露点温度下混合蒸汽的摩尔体积 解得 压缩因子 将、、、值代入（A）和（B） 计算饱和蒸汽的逸度系数 使用维里方程计算纯气体i的逸度系数的公式如下： （C） 式中 ――纯气体i在温度T的第二维里系数； ――纯气体i在温度T、压力P下的摩尔体积。对本计算特定情况，P即为 ――相应的压缩因子 对甲醇，将、、等数据代入下式 得 由式（C） ＝0.949 同理 ＝0.993 计算普瓦廷因子和基准态下得逸度 由已知条件求甲醇的液相摩尔体积： 同理可求出 计算液相活度系数 应用NRTL方程计算、 同理 ； 已知液相组成x1＝0.6，x2＝0.4 同理 E．计算 按式（2－35）计算各组分的汽液平衡常数 汽相为理想气体，液相为非理想溶液 按式（2－38） 汽、液均为理想溶液 应用公式计算纯甲醇和水在0.1013MPa和344.44K时汽相逸度系数 同理 按式（2－41） 将各种方法计算的K值列表如下： 组分 实验值 按式（2－35） 按式（2－36） 按式（2－38） 按式（2－41） 甲醇 1.381 1.365 1.2975 1.383 1.279 水 0.428 0.436 0.3250 0.4290 0.3297 比较实验值和不同方法的计算值可以看出，对于常压下非理想性较强的物系，汽相按理想气体处理，液相按非理想溶液处理是合理的。由于在关联活度系数方程参数也做了同样简化处理，故按式（2－38）的计算值更接近于实验值。 [例2－3] 某厂氯化法合成甘油车间，氯丙稀精馏二塔的釜液组成为：3－氯丙稀0.0145，1，2－二氯丙烷0.3090，1，3－二氯丙稀0.6765（摩尔分率）。塔釜压力为常压，试求塔釜温度。各组分的饱和蒸汽压数据为：（；：℃）： 3－氯丙稀 1，2－二氯丙烷 1，3－二氯丙稀 解：釜液中三个组分结构非常近似，可看成理想溶液。系统压力为常压，可将汽相看成是理想气体。因此， 试差过程见下表： 组分 70℃ 110℃ 98℃ 98℃ 3－氯丙稀 0.0145 223.58 0.032 608.37 0.087 462.23 0.0661 484.49 0.0680 1，2－二氯丙烷 0.3090 43.190 0.132 149.19 0.455 106.26 0.3242 112.66 0.3410 1，3－二氯丙稀 0.6765 32.213 0.215 120.12 0.802 83.993 0.5610 88.792 0.5910 1.00 0.379 1.344 0.9513 1.00 结果：在100℃时，因此，塔釜温度应为100℃。 本题也可利用相对挥发度来计算。 根据相对挥发度的定义： （2－52） 因为 故在式（2－52）两边分别除以后可得出 又因，故 由于随温度变化比小得多，所以在一定温度范围内可将看成常数。这样，由之值便可定出平衡汽液组成，并可定出，由便可定出沸腾温度（泡点温度）。 以1，2－二氯丙烷为相对挥发度之基准组分，则根据98℃时各组分之蒸汽压可得出： 组分 （98℃） 3－氯丙稀 0.0145 462.23 4.35 0.0631 0.0690 1，2－二氯丙烷 0.3090 106.26 1.00 0.3090 0.3405 1，3－二氯丙稀 0.6765 83.993