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殷勇冠 1996.9-2003.6 湖北中医学院 本科，硕士研究生 2003.6-至今 南方医科大学 助教 第5章 醌类化合物 （quinonoid） 一、概述 二、结构类型 三、醌类化合物的理化性质 四、蒽醌类化合物的提取与分离 五、醌类化合物的光谱特征 六、实例 重点： 1.苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌的结构以及代表性化合物 2.醌类化合物的理化性质和显色反应 3.蒽醌提取分离方法 4.蒽醌类化合物结构测定 难点： 1.羟基蒽醌类化合物的酸性 2.酸性强弱与结构的关系 3.pH梯度萃取法分离游离蒽醌化合物 4.红外在蒽醌结构鉴定中的作用 概述 　　醌类化合物是指分子内具有不饱和环二酮（醌式） 结构或易转变为这样结构的化合物。 由于醌类具有不饱和酮结构，当其分子中连接助色团后（-OH、-OMe等）多有颜色，故常作为动植物、微生物的色素而存在于自然界中 （一）苯醌类 （二）萘醌类 （三）菲醌类 （四）蒽醌类 1.蒽醌衍生物 2.蒽酚衍生物 3.二蒽酮类衍生物 概述 醌类化合物是一类在自然界分布广泛的化合物，它包括醌类及容易转变为具有醌类性质的化合物。 醌类化合物主要存在于高等植物的蓼科、茜草科、鼠李科、百合科、豆科等科属以及低等植物地衣类和菌类的代谢产物中。是许多天然药物如大黄、何首乌、虎杖、决明子、芦荟、丹参等药材的有效成分。 概述 醌类化合物具有多方面的生理活性，如致泻、抗菌、利尿和止血等，还有一些醌类化合物具有抗癌、抗病毒、解痉平喘等作用，是一类很有前途的天然药物。 从结构上讲，醌类化合物可分为苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌等。其中蒽醌及其衍生物种类较多，生理活性也较广泛。 5.1 结构与分类 1.苯醌类(benzoquinones) 2.萘醌类(naphthoquinones) 3.菲醌类(phenanthraquinones) 4.蒽醌类(anthraquinones) 1.苯醌类(benzoquinones) 插烯酸 1.苯醌类(benzoquinones) 此外，还有于对位处具有两个苯基或取代苯基的三联苯醌(terphenylquinones)类化台物如多孔菌酸(polyporic acid)等。这些多为担子菌类的色素，在碱性下经H202进一步氧化，即可转变为地衣中常见的二苯基丁二烯类(diphenylbutadiene)色素，如枕酸(vulpinic acld)等。 1.苯醌类(benzoquinones) 1.苯醌类(benzoquinones) 邻苯醌和对苯醌均可由相应的二元酚氧化制得。 1.苯醌类(benzoquinones) 对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠等还原为氢醌(hydroquinones)，但后者极不安定，在光、热或适当氧化剂作用下很容易被重新氧化成对苯醌类，因而重新显色。 醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用 1.苯醌类 1.苯醌类(benzoquinones) 一些带有较高级直链烃基侧链的对醌衍生物有驱除肠内寄生虫的作用，如白花酸藤果和木桂花果实的驱绦虫有效成分证明是信筒子醌 (embellin) . 1.苯醌类(benzoquinones) 泛醌类(ubiquinones)是一类广泛存在于自然界包括微生物、高等植物和动物体中，能参与细胞的基本生化反应，主要作用在于氧化磷酰化反应中的电子传导，是生物氧化反应中的一种辅酶，又称辅酶Q类（coenzymes Q） 很多醌类化合物，正是通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用，参与生物体内许多重要的氧化还原过程。 自然界存在的是辅酶 Q6-Q10其同系物已全部合成制得，治疗某些血液疾病和肌肉疾病。 1.苯醌类(benzoquinones) Arnebinone 和arnebifuranone两个化合物是从中药软紫草（Arnebia euchroma)的根中分得的对前列腺素PEG2生物合成具有抑制作用的微量活性物质，属于对苯醌类化合物。 2.萘醌类（naphthoquinones） 2.萘醌类（naphthoquinones） 萘醌（naphthoquinones)有三种可能结构，但天然的萘醌仅有1，4-萘醌。 1，4- -萘醌类是黄色结晶，可升华，微溶于水，能溶于乙醇和乙醚. 中药中的萘醌多带有羟基，多呈橙色至黄色。一些化合物具有较强的生理活性。 2.萘醌类（naphtho