天然药物化学（沈阳药科大学） 天然药物化学-3.ppt

苯丙素类 定义：含有一个或几个C6-C3结构单元的天然成分。 分类：苯丙醇类、苯丙烯类、苯丙酸类、木质素类、香豆素类、黄酮类等。 苯丙酸类 常见的苯丙酸类化合物 苯丙酸类的一般特性 由于带有多个羟基（酚羟基），多数具有一定的水溶性，易与酚酸、鞣质、黄酮苷等混在一起，难以分离。 鉴别方法： 1）1%~2%的FeCl3甲醇溶液； 2）Pauly试剂：重氮化的磺胺酸； 3）Gepfner试剂：喷1%的NaNO2与同体积的10%AcOH的混合液晾干，再用0.5 M的NaOH的甲醇溶液处理； 4）Millon试剂：用氨水处理后，紫外下有蓝色或绿色荧光。 香豆素类 邻羟基桂皮酸内酯，有芳香气味，紫外下（或可见光下）有蓝色荧光，遇浓硫酸蓝色荧光更加特征。 简单香豆素 呋喃香豆素 吡喃香豆素 其他香豆素类 香豆素的化学性质 碱水解反应 与酸反应 香豆素类的分离方法 化学法：利用酚羟基的酸性。 色谱法 香豆素的波谱学特性 荧光性质：紫外光下显示蓝色荧光 紫外光谱：274 nm (lgε 4.03), 311 nm (lgε 3.72) 红外光谱：1680~1660 cm-1(羰基), 1645~1625 cm-1(苯环), 1639~1613 cm-1(呋喃环). 核磁共振谱： 香豆素的质谱 香豆素的生物活性 植物生长调节作用：植物生长素 光敏作用：日光照射引起皮肤色素沉着 抗菌抗病毒： 引起平滑肌舒张作用 抗血凝作用：如海棠果内酯 肝毒性：部分香豆素对肝有毒性。 木脂素 木脂素是一类由苯丙素氧化聚合而成的天然产物，通常为二聚物，少数为三聚物和四聚物。 木脂素的结构类型。 木脂素的命名 俗名 系统命名：左边的C6-C3编号1~9，右边的C6-C3编号1’-9’，前面冠以手性碳的构型，含氧官能团的位置、名称、双分子连接的桥头碳编号（用最小可能数）。如罗汉松脂素命名为：(8R,8’R)-4,4’-二羟基-3,3’-二甲氧基-9-氧代-8-8’,9-0-9’-木脂素。 木脂素的分类 1、二芳基丁烷类 (dibenzylbutanes) 2、二芳基丁内酯类 (dibenzyltyrolactones) 3、芳基萘类 (arylnaphthalenes) 4、四氢呋喃类 (tetrahydrofurans) 5、双四氢呋喃类 (di tetrahydrofurans) 6、链苯环辛烯类 (dibencyclooctenes) 7、苯并呋喃类 (benzofurans) 8、双环辛烷类 (bicyclo[3,2,1]octanes) 9、苯骈二氧六环类 10、螺二烯酮类 (spirodienones) 11、联苯类 (biphenylenes) 12、倍半木脂素 (sesquilignans) 和二木脂素类 (dilignans) 二芳基丁烷类 (dibenzylbutanes) 二芳基丁内酯类 (dibenzyltyrolactones) 芳基萘类 (arylnaphthalenes) 四氢呋喃类 (tetrahydrofurans) 双四氢呋喃类 (di tetrahydrofurans) 链苯环辛烯类 (dibencyclooctenes) 苯并呋喃类 (benzofurans) 双环辛烷类 (bicyclo[3,2,1]octanes) 苯骈二氧六环类 螺二烯酮类 (spirodienones) 联苯类 (biphenylenes) 倍半木脂素 (sesquilignans) 和二木脂素类 (dilignans) 木质素的理化性质 结晶性：多数不易结晶 溶解性：脂溶性，成苷后溶于水； 光学活性：酸碱或加热易发生变化。 波谱性质：UV, NMR, IR, MS 化学性质：氧化－还原反应等 提取分离 结构鉴定：旋光谱和圆二色谱 木质素的生物活性 抗肿瘤作用：鬼臼毒素类 保肝和抗氧化作用：联苯环辛烯类（五味子素等） 中枢神经系统的作用：镇静、兴奋作用 血小板活化因子拮抗作用：海风藤酮等 抗病毒作用：鬼臼毒素类对麻疹、疱疹等作用，戈米辛（南五味子）抑制艾滋病毒的增殖作用。 平滑肌解痉作用 毒鱼作用：海风藤酮 杀虫作用：乙酰透骨草脂素杀蝇，芝麻素、细辛素、罗汉松脂素杀虫增效作用 其他作用：PDE抑制作用（雌性激素样作用）免疫增强作用等。 * *