有机化合物分离分析 第二章 色谱分离分析技术2W－范国樑.pdf

有机化合物分离分析 范国樑 天津大学 第二节色谱的基本理论 • 介绍两个色谱理论：塔板理论和速率理论 • 塔板理论（侧重热力学方面影响，但隐含 着动力学的影响） • 速率理论（侧重动力学方面影响） 色谱分离过程的两大特点 慢 中等 快 淋洗液 淋洗 过程 1、色谱分离过程的两个特点 • A 、不同的物质组分存在不同的迁移速度， 这是色谱产生分离的根本原因。 • B、各种被分离的物质在色谱柱内发生了谱 带的展宽。这是色谱分离过程中要极力降 低的事情。 2、不同组分产生分离和 谱带展宽的原因 3、塔板理论 塔板理论 把色谱柱比作一个精馏塔，沿用精馏塔 中塔板的概念来描述组分在两相间的分配 行为，同时引入理论塔板数作为衡量柱效 率的指标，即色谱柱是由一系列连续的、 相等的水平塔板组成。每一块塔板的高度 用H表示，称为塔板高度，简称板高。 3 －1、塔板理论的一般假设 1. 在柱内一小段长度H 内，组分可以在两相间 迅速达到平衡。这一小段柱长称为理论塔 板高度H 。 2. 以气相色谱为例，载气进入色谱柱不是连 续进行的，而是脉动式，每次进气为一个 塔板体积 （Δ V ）。 m 3. 所有组分开始时存在于第0号塔板上，而且 试样沿轴 （纵）向扩散可忽略。 4. 分配系数在所有塔板上是常数，与组分在 某一塔板上的量无关。 塔板理论的一般假设（续） • 将一根色谱柱视为一个精馏塔 • 色谱柱是由一系列连续的、水平的塔板构 成 • 每一块塔板的高度为H • 组分气体以脉冲的方式进入塔板 • 组分在每一块塔板上迅速达到分配平衡 • 分配系数在各塔板上是常数 • 气体的纵向扩散可以忽略不计 塔板理论的基本假设（卢佩章） • 在实际中，虽然物质在两相之间的平衡不 能瞬时达到，但是从统计的角度来看，可 以认为平衡能在一小段色谱柱内形成。这 一小段色谱柱称为一个理论塔板，而其相 应的色谱柱长称为理论塔板高度（H ）， 整个色谱柱是由一系列按顺序排列的塔板 所组成的。在这一小段塔板内，设K 为平 衡时物质在两相间分配浓度比，即 平衡时固定相的组分浓度 C K ＝ s 平衡时流动相的组分浓度 C m • 假设在柱内各处塔板高度H为常量。若设色 谱柱长为L，柱内相当的塔板数目为n ＝L/H • 假定流动相通过色谱柱时不是采取连续前 进的方式，而是采取跳跃式的前进方法， 设a与κ分别为柱的横截面积和在柱的截面 中流动相所占由的截面积分数，那么在一 个塔板上流动相所占有的空间体积为Ha κ。 当通过色谱柱的流动相之体积为V时，相当 于流动相在整个柱内每个塔板上跳跃的次 数应为r ＝V/Ha κ • 设流动相不可压缩 • 塔板编号依次为0，1，2 ，～n ，故总板数为n ＋1，实际上n1 ，因而一般有 n ＋1≈n • 全部样品在洗提开始时都是集中在第一个塔板 也就是第0号塔板上。 • 物质的分配系数不随其浓度变化，即在确定的 温度下