物理化学各章总结及习题解答（天津大学） 第二章_热力学第二定律.pdf

热力学第二定律 第二章 热力学第二定律 一、熵 1.基本公式 Q B Q   R 1）定义式：dS R ΔS    T A T   2 ）克劳修斯不等式——第二定律的数学表达式： B 不可逆 Q  S   A T 可逆 Q 是实际过程系统与环境交换的热，不可逆时T 是环境的温度，可逆时T 是系统的温度。 3 ）熵增原理——过程方向和限度的判据 表示过程不可逆   绝热过程 ΔS ≥0 表示过程可逆  表示过程不可能发生  表示自发   隔离系统 ΔS ≥0 表示达平衡  表示过程不可能发生  2.熵变的计算 1）简单状态变化过程的熵变 简单状态变化过程即无相变化和化学变化的单纯物理变化过程，体系的熵变为： S S C P     V   dS dT  d V dT  d V       T V T T       V T V S S C V     P   或 dS dT  dp dT  dp       T P T T       p T p 理想气体，假定C 、C 为常数，代入上式得积分得： P V T V T p p V S nCVm ln 2 nR ln 2 、 S nCPm ln 2 nR ln 2 和 S nCVm ln 2 nCPm ln 2 T V T p p V 1 1 1 1 1