基于层层自组装技术制备石墨烯／多壁碳纳米管共修饰的过氧化氢传感器的研究.pdfVIP

第 39卷 分析化学 (FENXIHUAXUE) 研究报告 第 11期 2011年 11月 ChineseJournalofAnalyticalChemistry 1676～ 1681 基于层层 自组装技术制备石墨烯 ／多壁碳纳米管 共修饰的过氧化氢传感器的研究 刘 艳 牛卫芬 徐 岚 (长江师范学院 化学化工学院，重庆 408100) (西南大学 化学化工学院，重庆 400715) 摘 要 利用阳离子型聚合物聚二烯丙基二 甲基氯化铵 (PDDA)和功能化 的带负 电荷 的多壁碳纳米管 (MWNTs)及石墨烯 (GR)之 间的静 电吸附，通过层层 自组装 的方法在玻碳 电极 的表面制备 了均一 、稳定 的 (PDDAG／R／PDDAM／WNTs)多层膜 。以交流阻抗及循环伏安等方法对修饰 电极的性质进行 了表征 。结果表 明，该 电极对过氧化氢 (H：O)的氧化显示 出较好的电催化活性，在工作 电位为 1．0V，0．067molL／磷酸盐缓冲 溶液 (PBS)中对 HO 响应灵敏度高，检测范围宽，测定 HO 的线性范围为6×10～～lAX10 mol／L(相关系 数为O．997)。检 限为 1．2×10 molL／(S／N--3)。并且表现出 良好 的稳定性和高选择性 。该 电极用于实际 样 品中H0：的测定 ，结果令人满意。 关键词 石 墨烯 ；碳纳米管 ；玻碳 电极 ；H2O2 l 引 言 H：O (HO，双氧水)在不同的情况下可有氧化作用或还原作用 ，医用双氧水 (3％左右或更低)是很 好的消毒剂。工业用 35％左右的HO 用于漂 白，作强氧化剂 ，脱氯剂，燃料等 。在食 品行业 ，HO 作 为生产加工助剂应用于乳品、饮料 、水产品、瓜果及啤酒等生产过程中，但 H：O：超标使用会对人体健康 产生不 良影响l【1。因此，构建灵敏 、简单的H O：检测方法 ，对于 HO 含量的有效监控具有重要意义 。 目前 ，HO 的测定方法有化学发光法 、荧光法 、光度法 1及电化学方法等 。其中电流型传感器 由 于简单灵敏而备受关注 ]。 自2004年 Novoselov用机械的方法成功地将石墨层片剥离 ，观察到单层石墨层片的存在 以来 ，石 墨烯 (GR)以其独特的结构和优异的性能，已成为研究热点之一 。石墨烯是组成石墨晶体的基本结构单 元 ，这种单独存在的只有一个原子厚度的二维晶体具有非常独特 的电性能 、导热性能和光学性质 。 石墨烯还可 以看作是大的层片分子 ，双面都可 以吸附小分子物质。此外还具有高力学性 能和透光性 。 这些特性导致石墨烯在超导、电化学储能和聚合物增强等方面有广阔应用前景 。理想的石墨烯化 学稳定性高，其表面成惰性状态，很难作为电化学材料在电化学领域应用 。但通过化学还原氧化石墨的 方法制备的石墨烯 ，由于其表面和边缘具有少量的缺陷而拥有优异 的电催化和化学性能。 多壁碳纳米管(MwNTs)的独特结构决定 了它具有许多特殊的物理和化学性质 ，是一种具有优异导 电性 、吸附性及生物相容性等特性的纳米材料 ，将其引人传感器领域 ，极大促进了传感器 的研究与发 展ll61。目前 ，已经制备 了多种基于碳纳米管 的高性能生物传感器 。但在使用碳纳米管的同时协同 使用石墨烯以提高电子传输速率 ，利用碳纳米管及石墨烯对 H：O 的氧化具有较强的催化作用 的研究 未见报道 。本实验 以阳离子型聚合物聚二烯丙基二 甲基氯化铵 (PDDA)吸附带负电荷的石墨烯及功能 化的碳纳米管，利用静电引力层层组装形成 (PDDA／GR／PDDA／MwNTs) 多层膜的GC电极 ，发展了一种 无电子媒介体的非酶传感器 ，用于 HO 的检测分析 ，石墨烯和碳纳米管构成三维 电极界面，增强 了电 子的传输速率 ，提高了检测的速率及灵敏度。 201卜O1—26收稿；201卜021接受 本文系重庆市教委科学技术研究资助项 目(No．KJ101315) E—mail：liuyan427315@ 163．tom