4.相平衡 4.4部分互溶.ppt

第四节  二组分部分互溶和完全不溶系统 一. 部分互溶 l–l 平衡T-x相图 一. 部分互溶 l–l 平衡T-x相图 一. 部分互溶 l–l 平衡T-x相图 一. 部分互溶 l–l 平衡T-x相图 一. 部分互溶 l–l 平衡T-x相图 一. 部分互溶 l–l 平衡T-x相图 二．部分互溶g–l平衡T-x相图 二．部分互溶g–l平衡T-x相图 二．部分互溶g–l平衡T-x相图 二．部分互溶g–l平衡T-x相图 三．完全不溶系统 三．完全不溶系统 三．完全不溶系统 三．完全不溶系统 三．完全不溶系统 返回 药学院物理化学教研室 药学院物理化学教研室 制作：陈纪岳 两种液体，极性差异大，相溶性差，分层 液层1（A中饱和B） 液层2 （B中饱和A） 共轭溶液 组分在二层中 化学势相同 活度相同（浓度不同，活度系数不同） 蒸气压相同 液层2 液层1 1．相图绘制 以苯酚–水为例，两种方法 (1) 观察溶解温度 A(水) B( 酚) x1 t1 x2 t2 x3 t3 浓度 溶解温度 ? ? x2 t2 x1 t1 t3 x3 1．相图绘制 (2) 观察溶解组成 A(水) B( 酚) tc a2 t2 b2 将酚逐滴加入水中 t1 a1 b1 t2 a2 b2 ? ? ? 温度 变浊浓度 变清浓度 tc 不变浊，ab=0，临界点 a1 t1 b1 l l1–l2 2．相图理解 帽区内 2 l1–l2 1 帽区外 1 l 2 ac 线 酚在水中溶解度曲线 A(水) B( 酚) 相区 相数 相态 自由度 bc 线 水在酚中溶解度曲线 b c a l1–l2 A(水) B( 酚) c a t1 b 对二相区的理解 (1) 物系由一对共轭溶液构成 (2) 符合杠杆规则，如 (3) f*=1 物系横向移动（T不变），共轭组成不变 但a1相量减少，b1相量增加 物系纵向移动，T变，共轭组成改变，反之也是 2．相图理解 如x1 a1 b1 如x1? x1? a1 b1 a2 t2 b2 a1 x1 b1 x1? 3. 相图类型??按临界点分 具最高临界点 具最低临界点 同时具最高最低临界点 1．不同压力时T-x相图 部分互溶系统，是因为分子间亲和不强，因此g-l平衡相图必定为低沸类型 低压 T x 高压 相图分离 相图切合 低沸点=临界点 相图迭合 l1 g l2 1．不同压力时T-x相图 低压 2．相图理解 l1-l2 l2-g （1）相区划分 l1-g CED为三相线（恒沸线） lC-lD-gE，f*=o 即沸点和组成（三个相）不变 C E D A T x B 物系点G在CD线移动时，相组成不变，三个相物质量在变 定量关系：如 C E G D 1．不同压力时T-x相图 2．相图理解 （1）相区划分 l1 g l2 低压 l1-l2 l2-g l1-g C E D A T x B （2）温度变化时物态的变化 a1：l1-l2 a2：液相为lC-lD开始共沸，产生gE 继续气化，两液相?，气相? lC 消失，只剩 lD-gE （若物系在CE之间，lD消失，剩lC-gE） a3：l2-g a4：完全气化（p饱和） a5：g（p不饱和） a5 a1 a4 a3 a2 低压 E A T B l1 l2 3．相图应用——部分互溶物系的完全分离 分液器 精馏塔1 精馏塔2 A B l1 l2 恒沸物E x p=p? p? p总 pB pA 水-烷、芳烃等相互溶解度极小，可视为完全不溶 1．相图特点 (1) 蒸气压p = p*A+ p*B，与浓度无关；沸点低于纯组分沸点 T低 TB TA T=常数 pA pB lA- lB g E TB TA lA- g lB- g p总 TB p=p? 水-烷、芳烃等相互溶解度极小，可视为完全不溶 1．相图特点 (1) 蒸气压p = p*A+ p*B，与浓度无关；沸点低于纯组分沸点 lA- lB g E TA lA- g lB- g (2) T-x 图中有lA-gE-lB三相低沸线 共沸时气相组成由道尔顿分压定律得到 2．相图应用——水蒸气蒸馏 有机物（如中草药挥发油成分）提取 优点：（1）沸点低，有机成分不易破坏 （2）分离容易 定量计算： 称为水蒸气消耗系数 蒸馏器 馏出物 有机物 水 例 已知溴苯-水系统沸点95?C，水气化热40638 J?mol-1，求常压下，水蒸气蒸馏1kg溴苯，需多少水？（M溴苯＝157） 解 95?C时： kPa =16.52