2.热力学第二定律 2.5数学表达.ppt

第五节 热力学第二定数学表达式 一. 卡诺定律 二、克劳修斯不等式 二、克劳修斯不等式 二、克劳修斯不等式 三、熵判据 三、隔离系统的熵变 返回 药学院物理化学教研室 p V 制作：陈纪岳 所有工作在两个确定热源之间的热机，可逆机的效率最高。 r：可逆 ir：不可逆 ? r ? i r 不可逆循环过程的热温商之和小于零。 对于任意不可逆循环，可以划分成许多小循环： (T为环境温度，只在可逆时， T环＝T系 ) 若过程为： A B 1不可逆 2可逆 整个过程为不可逆 –?SA?B 当划分无限小时， 合并可逆与不可逆两式 表示不可逆 ＝ 表示可逆 ??克劳修斯不等式，热力学第二定律的一个表示式。 可逆过程，热温商之和等于熵变， 不可逆过程，热温商之和小于熵变。 ?S隔 ? 0 第二定律表示式，过程进行的方向判据 不可逆 = 可逆 Q = 0 1. 隔离系统 （1）隔离系统中若发生一个?S0的过程，则为不可逆过程，是 自发过程??熵增原理 （2）自发过程的终点是 ?S=0 。即熵不再增加。 （3）隔离系统不可能发生一个?S0的过程。 用?S判断过程的方向只适用于隔离系统。 如理想气体向真空膨胀，与环境无物质交换和能量交换，可视为隔离系统。 2．非隔离系统 与环境有能量交换，可将系统与环境合并为大的隔离系统。 ?S隔 = ?S系 + ?S环 分别求?S系 和 ?S环，计算?S隔，再作过程方向的判断。 返回 药学院物理化学教研室