浙江大学考研1991-2008年有机化学 反应式及答案.doc

浙江大学1991-2008年 考研方程式答案 张力浙大1991年反应式6题18分 1 环酮扩环。 2 Cannizzaro 反应。 3 2，5-环己二烯酮酸性条件下重排成苯酚。 4 酯水解酰氧断裂 5 CRAM 规则。 6 二卤卡宾对烯键加成，生成三元环。 说明：这题的正确答案是环己酮。这是环戊酮扩环的步骤的一部分。 说明：碱性条件，答案要写羧酸钠，不写羧基。明 说明： 题目一共11个碳，答案有一个七元环。 题目羰基旁的手性碳是S构型，答案这个手性碳当然还是S构型，本题答案新形成带羟基手性碳是R构型。 浙大 1992年6题 14分。 1992-1 Michael 加成，取代丙二酸酯酸性条件下水解，加热脱羧，腈水解生成羧酸。 1992-2 烯烃亲电加成。三氯化铝作用促进叔丁基氯生成叔丁基碳正离子。 1992-3 醇脱水生成烯烃 1992-4 苯环比吡啶环易被氧化。 1992-5 季铵碱热分解。原题目少了氢氧根，已补上。产物是烯烃。 1992-6 Wittig反应，在指定位置形成烯键。 说明：本题答案即为戊二酸。戊二酸固体受热脱水才得到戊二酸酐。明 这题与氯化氢加成相仿，叔丁基（相当于氯化氢的氢）加到双键上氢多的地方，这样会生成稳定碳正离子。 苯环比吡啶环易氧化 说明：本题有4种β-氢原子，还可能有下列三种产物。 浙大 1993年反应式5题在其他卷都出现过 1993-1 浙大 1994年5题。 酯缩合 二溴卡宾对双键加成 苯环上亲核取代，此处经过苯炔历程。 周环反应，环加成，[4+2]是加热条件(题目没有写条件就相当于加热)，[2+2]是光照条件 环酮被硝酸氧化，生成二元酸。注意碳原子个数。 浙大1994-6 Wittig反应 浙大１９９４－７　黄鸣龙还原 浙大１９９４－８　与丙酮双分子还原相对照 浙大 1995-1 交叉羟醛缩合，有4种产物。 苯氧化，苯F-C酰基化。 有羰基的卤代烃要先保护羰基形成格氏试剂，格氏试剂与乙醛反应，水解去保护，生成仲醇。 Reformatsky 反应。 Wittig 反应，周环反应中的环加成（此处为[4+2],双烯合成） 季铵碱热分解。 邻苯二甲酰亚胺水解，伯酰胺的Hofmann重排反应。 臭氧化还原水解，分子内羟醛缩合 γ-羟基酸生成内酯 Claisen酯缩合 γ－羟基酸极易脱水，生成五元环内酯。 汤娇娣的题目答案　写内酯。 浙大1996 1996-1臭氧化还原水解，分子内羟醛缩合 1996-2 双烯合成，环烯氧化生成二元酸。 1996-3 苯丙烯醛选择性还原生成苯丙醛。 1996-4 苯磺酸钠碱融法制苯酚。 1996-5Mannich 反应 考点： 说 浓硫酸的浓用字母c(concentrated), 稀（d, dilute） Mannich C（胺甲基化）471第二版488胡宏纹748伍越寰440。邢其毅６６９醛酮（或者羧酸、酯、硝基、氰基）α-氢，炔氢，酚羟基邻对位氢，甲醛，仲胺反应 浙大1997 1997-1 末端炔烃延长碳链，炔烃顺式加氢，双烯合成。 1997-2苯丙烯醛选择性还原生成苯丙醛 1997-3 苯酰基化，羰基还原为亚甲基，烷基苯光照下溴代，卤代烷脱卤化氢，烯烃臭氧化还原水解。 1997-4 烯丙式卤与乙烯式卤与氰化钾反应的不同活性。 1997-5 E2反式消除卤化氢 1997-6 格氏试剂与羰基反应，醇脱水，烯烃硼氢化氧化 考点：都表示甲基、乙基在环的同一方。 说明：原题漏写氢气。 说明：原题把臭氧化还原水解写在一步是错的，可以写（1）O3 (2)Zn-H2O, 不能写O3 /Zn-H2O 邢其毅２７０页，脱溴化氢比脱氯化氢容易。 杭州大学1998方程式 考点：烯烃羟汞化还原制醇，是马氏加成产物。 考点：醇的保护方法之一 考点：周环反应。第一步，电环化的开环，第二步是环加成（双烯合成）。 第一步，4个pai 电子，加热顺旋开环。 考点：双烯合成的立体化学 2001年有类似题。但不是苯环，环己烯。 考点：交叉酯缩合。 杭州大学1998方程式 Reimer K-Tiemann F 294,329胡宏纹391伍越寰361含羟基的喹啉、吡咯、茚也会反应。邢其毅842 浙大1999年方程式15题，占全卷100分的30% 浙大１９９９－１５ 四氢吡咯与酮反应生成烯胺，烯胺与活泼卤代烃发生亲核取代，产物水解会得到有取代基的酮。TsOH是对甲苯磺酸，提供氢离子。 浙大2000年8题，32分。 浙大2000-1　经过苯炔历程 ２０００－２　 Cannizzaro 反应 ２０００－３ 浙大2001年10题，40分。 说明：原题写成CH是错的，已改成CH2 浙大 2002年 11题，20分