催化反应工程（华东理工大学） 反应过程的温度特征.pptVIP

反应过程的温度特征 简单反应的温度特性 对于简单反应，为了获得最大反应速率，要求采用尽可能高的温度。 其最优温度应落在该反应过程有关约束条件所规定的边界极值上，这些约束条件包括催化剂的耐热温度、反应物或产物热分解温度等。 平行反应的温度特性 目的产物P选择率的温度效应由主、副反应速率常数k1/k2决定。 比值k1/k2的大小随温度的变化取决于主、副反应活化能的相对值。当E1E2，即主反应活化能大于副反应活化能，提高温度有利于反应过程选择率的提高；反之， E1E2时，则降低温度能使选择率提高。 串连反应的温度特性 一级串连反应 串连反应选择率的温度效应由k2/k1所确定，与平行反应相同。 可逆吸热反应的温度特性 对可逆吸热反应，反应平衡常数和反应速率常数都随温度升高而增大，即反应净速率随温度升高而增大。所以可逆吸热反应与不可逆简单反应具有相同的反应速率温度效应，应尽可能在高温下反应。 可逆放热反应的温度特性 对于可逆放热反应，随着温度升高，可逆放热反应的动力学常数和平衡常数变化恰恰相反。当温度增加到某一定值时， ，此时反应速率达到最大值。对于一定的反应物组成，具有最大反应速率的温度，称为相应于这个组成的最优反应温度Topt。不同反应物组成时相应的最优温度为最优温度线，也称最优操作温度线。 根据求极值原理 求得最优反应温度 相应于平衡状态的平衡温度 可逆放热反应的温度特性 沿反应器长度，即从反应器进口到出口，按最优操作温度Topt就要求有一个由高温到低温的温度序列。 对于可逆放热反应，反应器中的温度控制应按最优温度序列要求实施，然而在实际应用时受到很多限制。 其一是催化剂的活性变化，其结果使最优温度序列不能恒定。 其二，理想的最优温度序列在工业上无法实现，但最优温度的某些近似处理是能够实现的。 复合反应过程的温度条件 复合反应实际上可分解为基本反应的组合。按反应速率或反应选择率为技术目标，根据反应的动力学特征，计算反应过程所需要的优化温度条件或温度序列。 在实际工业操作中，需同时考虑选择率和反应速率这两类目标进行操作条件优化讨论。 当反应温度对选择率和反应速率影响存在矛盾时，应以反应选择率为主兼顾反应速率。对于不同的反应动力学特征，可以采用最优温度序列。 对复合反应，当选择率和反应速率两个目标出现矛盾的操作条件要求时，需要考虑收率和产量的协调。 苯氧化生产顺丁烯二酸酐的简化模型 在固定床反应器的进口部位，由于原料浓度较高，其平行副反应是影响反应选择率的主要因素。根据E1E3，反应器进口处应取高温。 而在反应器的后部，由于产物顺酐的生成和原料中苯浓度的减少，这时串连副反应是造成选择率降低的主要因素。根据E1E2，为降低反应产物顺酐深度氧化反应的程度，反应器后部应取低温。 整个反应过程要求沿反应器长度呈前高后低的温度序列。 产品P是所需产物，且各反应均为一级。为了获得最大收率，对该反应不仅需要最优温度，而且需要最优反应时间。 活化能相对关系为E2E1E3，表明该反应在低温下有利于副反应P→R；而高温时，则有利于副反应P→S。所以应该在高温与低温之间存在一个特定的温度，此时收率为最高。 * * *