纯化与分离科学（中科院）-4.pdf

分 离 方 法 基 础 与 技 术 第四章 分子间相互作用与溶剂选择 4.1 分子间相互作用 4.2 静电相互作用 4.3 分子间范德华力 4.4 氢键相互作用 4.5 电荷转移相互作用 4.6 物质的溶解与溶剂极性 4.7 疏水相互作用 分离的基本思路 混合物A,B 否 1.分子间相互作用 分析分子结构是否有差别 调整体系中μA , μB 2.化学作用 是 3.外场作用 与分离有关的性质上的差异 使μ , μ 不同 A B 选择分离方法、材料和条件 分子间的相互作用与分子的结构以及分子所处的化学环境密切相关, 研究分子间的相互作用有助于人们选择和控制最佳的分离条件. 4.1 分子间相互作用 分子间相互作用是联系物质结构与性质的桥梁.主要包括静电相互作用,离 子与偶极分子间的相互作用,范德华力,氢键和电荷转移相互作用等. 分子间相互作用是介于物理与化学相互作用之间的作用 物理相互作用和化学相互作用的区别 物理相互作用 化学相互作用 新物质的生成 无 有 相互作用能 弱 强 （0∼15kJ/mol） （200∼400kJ/mol ） 方向性与饱和性 无 有 4.1 分子间相互作用 • 分子间相互作用是介于物理与化学相互作用之间的作用 氢键—键强度较弱（8-40 kJ/mol），有饱和性和方向性。 电荷转移—键能较弱（5-40 kJ/mol），化合物不稳定。 络合（配位）作用—强电荷转移相互作用，可分离得到晶体。 • 分子间相互作用的表征—势能或分子间力。 • 体系能量 当两个分子i和j相距无限远时，它们之间的相互作用可忽略不计。这时 由分子i和j组成的体系的总能量等于它们各自的能量之和。 即： U U U ∞i + j ( ) 4.1 分子间相互作用 双体（双分子）相互作用势能函数 当对体系做功使两个分子相互接近到某一距离r时，由该双分子 组成的体系的总能量UT中，增加了分子间相互作用势能U(r)。 U(r)与分子i和j的结构及两分子对称中心间距离r有关。 大多情况下,分子间相互作用势能与发分子间距离的函数关系 可以用Lennard-Jones方程表示： A B U − ( )r 12 6 r r 式A和B为常数.右边第一项为排斥项,规定为正值,第二项 为吸引能,为负值. 4.1 分子间相互作用 图4-1 分子间相互作用势能与分子间距离的函数关系