中科院应化所 电极过程 课件 电化学与电分析基础 ECKeCh4.ppt

版权　2000~3 电分析国家实验室分析仪器研发中心 电分析化学课程 董献堆 研究员 内容目录 电化学与电分析基础 固液界面性质 扩散传质 电极过程动力学 模拟与拟合 电极过程 反应速度与电极电势 平衡电势 电化学极化、浓度极化 反应动力学参数 电子交换的机理 动力学401 化学反应：平衡常数，焓，熵，自由能；速度常数，活化能；活度，化学势 常规控制手段：浓度，温度，压力 反应本质：电子交换或共享－化学键 动力学402 电化学反应：电化学势，电子成为一种反应物，由电极提供或取离 新控制手段：电极电势－改变电极电子能态 效果：1电极步骤保持平衡时，控制电极表面浓度； 2电极步骤为控制步骤时，直接控制反应速度 动力学403 A B 净速度 v = Kf CA - Kb CB 平衡时， Kf / Kb = CA / CB 速度常数　K = k* exp(-?G*/RT) 自由能公式 ?G = ?H - T ?S 电化学: O+ne B 　　　能斯特公式 速度　i = ic -ia = nFA ( Kc CO - Ka CR) 动力学403 W1`=W1 + ?F?E, W2`=W2 - ? F?E 动力学404 ?+?=1, ?、? ：传递系数，是能垒对称性的量度，描述电