聚合物连续分级.pdf

高 分 子 通 报 I996年 9月 聚 合 物 连 续 分 级 0魏 ／ 多f 童 真 厂7 、一n7 (华南理工夫学材料再稀 ．所，广州，510641) A提要本文较爱莩地介绍了聚音物连续分级的理论基础、实验室装置及其实际应用。 关键 显 l ’楚塑 ，至 墼 由于聚合物的许多特性都与分子量和分子 图，可用来理解 cPF的基本原理。含有起始聚 量分布有关 ，因此在基础研究领域需要分子量 合物的组成为 FD的均相三元溶液为供给液 明确、分子量分布窄的聚合物试样 在应用方 (F髓d)，其 中聚台物 的质量 分 数 为 10％ ～ 面。随着制药、生物工程等工业技术的发展，也 20％，与均相 的混合 (或单一)溶剂 EA混合。 要求原料的聚合物具有较窄的分子量分布 。然 改变FD与EA的流量比例，使整个体系的组成 而 ，目前除了聚苯乙烯、聚异戊二烯等少数几种 位于相分离区域中(工作点WP)，相分离、平衡 可经活性 阴离子聚合得到分子量分布非常窄 后形成 SL和GL两个液相 ，靠密度差实现相分 [u：(M ／M )一1≤1．1。]的聚合物外 ，大多 离。当进人体系的 FD、EA与流出体系的 sL、 数的聚合物都不能直接 由合成得到窄分布试 GL达到动态平衡 时，有下列物料衡算关系 (参 样 。最常用的方法是对宽分布的聚合物进行沉 考 图 2 。 淀分级或柱上分级_1J。但这些分级方法无法得 到大量的级 分。聚合物连续分级 (Continuous PolymerFractlonation，CPF)是 80年代 由德国 Maitre大学wolf教授等人发明的大规模分级 技术L2J，在实验室 中已达到 了每小时分级数十 公斤聚合物的水平 ，几个小型的工厂也正在建 设 中 jJ，现介绍如下 。 1 CPF的基本原理 传统的聚合物分级方法是利用聚合物与溶 图 l 高聚物 (P)+溶剂(s)十非溶剂(N) 剂的二元或三元体系的液 ／液相平衡 ，形成共 三元体系等温相 图 存的稀相 (SL)和浓相 (GL)。高分子依分子量 F 供给液；E 混合溶剂；sL_稀相； GL一浓相 ；WP一工作点 的大小优先进入其中一相，短链进人稀相在混 合焙上有利 ，而长链 出于熵的原因主要分布在 XFD+XEA= X礼+XGL (1) 浓相中。将两相分 离、沉淀、干燥 ，就可得到分 M X南 =M铲x 十M X南 子量和分布都 与起 始聚合物 不 同的两个 级 分[¨。 (2) 式中Xm、Xw 、xSLxGL为分别为相 应各相的 从本质上说，CPF是将上述相分离过程连 物料流量，可 是体积流量或质量流量；M 、 续化的方法 |3l4J。图 l为