第十九章 气相色谱(五版）.ppt

第三节 色谱柱 氢焰检测器的结构 (1) 在发射极和收集极之间加有一定的直流电压（100—300V）构成一个外加电场。 (2) 氢焰检测器需要用到三种气体： N2 ：载气携带试样组分； H2 ：为燃气； 空气：助燃气。 使用时需要调整三者的比例关系，检测器灵敏度达到最佳。 影响氢焰检测器灵敏度的因素 ① 各种气体流速和配比的选择 N2流速的选择主要考虑分离效能， N2 ? H2 = 1 ? 1～1 ? 1.5 氢气 ? 空气=1 ? 10。 ② 极化电压 正常极化电压选择在100～300V范围内。 四、电子捕获检测器 electron capture detector, ECD 检测原理： 电负性物质捕获电子的能力，通过测定电子流进行检测。 检测的条件： 检测器内有能放射?射线的放射源； 载气分子能被?射线电离，在电极之间形成一定的基流，常用N2或Ar作载气； 样品分子中有能捕获自由电子的官能团。 五、其他检测器 other detector 1. 火焰光度检测器(flame photometric detector,FPD) 化合物中硫、磷在富氢火焰中被还原，激发后，辐射出400、550 nm 左右的光谱，可被检测； 该检测器是对含硫、磷化合物的高选择性检测器； 2. 热离子检测器(thermionic detector, TID) 氮、磷检测器；对氮、磷有高灵敏度； 在FID检测器的喷嘴与收集极之间加一个含硅酸铷的玻璃球，含氮、磷化合物在受热分解时，受硅酸铷作用产生大量电子，信号强； 特点： 结构简单，容易维护。 试样传输率达100%。 载气仅限于氦气和氢气 载气流速应控制在0.7~1.0ml/min 3.质谱检测器(GC-MS联用仪器) （1）毛细管柱直接导入型接口： 特点： 结构简单，操作方便 载气流速无限制 试样传输率低 不适于填充色谱柱 （2）开口分流型接口： （3）喷射式浓缩型接口： 特点： 体积小，试样在分离器内停留时间短 具有分离载气、浓缩样品的功能 适于填充色谱柱 载气流速无限制 第四节 分离条件的选择 固定相、柱温、载气 气相色谱速率理论 H = A + B/u + Cu R与柱效、分配系数比(?)、容量因子的关系： 二、实验条件的选择 ? = K2 / K1 = k2 / k1 影响R的因素： n：峰的宽度 ?：峰间距 k：峰位 色谱柱的性质 固定相粒度及厚度、 柱填充均匀程度、柱长 载气流速 n 固定相性质 流动相性质 柱温 ? 柱温 载气流速 固定相用量 k 1. 色谱柱的选择：固定相和柱长 固定液：极性、最高使用温度 固定相 固定液配比（涂渍量） 配比：固定液在担体上的涂渍量，一般指的是固定液与担体的百分比，配比通常在5%～25%之间。 配比越低，担体上形成的液膜越薄，传质阻力越小，柱效越高，分析速度也越快。 配比较低时，固定相的负载量低，允许的进样量较小。分析工作中通常倾向于使用较低的配比。 柱长和柱内径的选择 增加柱长对提高分离度有利（分离度R正比于柱长L2），但组分的保留时间tR ↑ ，且柱阻力↑，不便操作。 柱长的选用原则是在能满足分离目的的前提下，尽可能选用较短的柱，有利于缩短分析时间。 填充色谱柱的柱长通常为1~3米。 可根据要求的分离度通过计算确定合适的柱长或实验确定。 柱内径一般为3~4厘米。 (R1/R2)2 = n1/n2 = L1/L2 2.柱温的确定 首先应使柱温控制在固定液的最高使用温度（超过该温度固定液易流失）和最低使用温度（低于此温度固定液以固体形式存在）范围之内。 柱温升高，分离度下降，色谱峰变窄变高。 柱温↓，分离度↑，分析时间↑。 在分离度符合要球的前提下，尽可能采用低柱温，但以保留时间适宜及不拖尾为度。 柱温一般选择在接近或略低于组分平均沸点时的温度。 组分复杂，沸程宽的试样，采用程序升温。 程序升温：柱温随着操作时间有规律地升温。 3. 载气种类和流速的选择 载气种类的选择