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精选氧族元素 - 元素无机化学课件(中山大学)
* * 酸式盐：M(I)HSO4 正盐： M2(I)SO4 复盐： 摩尔盐 (NH4)2SO4·FeSO4·6H2O 铝明矾 K2SO4·Al2(SO4)3·24H2O 铁明矾 K2SO4·Fe2(SO4)3·24H2O ②正盐、酸式盐和复盐 * * IA族M2（I）SO4热稳定性高， 其余硫酸盐受热分解： MSO4 → MO + SO3 （? 800 ℃） MSO4 → MO + SO2 + O2 （? 800 ℃） Mn+的离子势 ? ↗，Mn+对SO42-诱导极化作用↑， MSO4热稳定性↘。 ? = Z / r (其中：Z为离子电荷, r为离子半径，pm） 例1 MgSO4 CaSO4 SrSO4 M2+的? 0.031 0.020 0.018 MSO4热分解温度/℃ 895 1149 1374 ③热稳定性 * * 例2 CdSO4 MgSO4 离子电荷Z +2 +2 r /pm 97 65 离子势? 0.021 ? 0.031 MSO4 热分解温度 816 895 M2+外壳 18 e 8 e 4s2 4p64d 10 2s22p6 M2+极化力 ＞ 有效离子势? * ＞ 原则上，其它族含氧酸盐（硝酸盐、碳酸盐…）的热稳定性可用? 或? *大小解释。 在Mn+有d电子情况下，改用“有效离子势” ?* =Z*/ r . Z*为有效核电荷： Z* = Z -? ；r为离子半径，pm * * 制备： △ 2 KHSO4(s) = K2S2O7(s) + H2O 溶于水，放热，生成HSO4- S2O72- + H2O = HSO4- ， △rH? ＜0 ∴无S2O72-水溶液。 可作“熔矿剂”： 2 K2S2O7 + Fe2O3 ＝Fe2(SO4)3 + 3 K2SO4 酸性、氧化性、吸水性、脱水性： 酸性：H2S2O7 ＞ H2SO4 氧化性：H2S2O7 ＞ H2SO4 (3) 焦硫酸及其盐： * * 纯H2S2O3: SO2 + H 2S ＝ H2S2O3 (逆歧化) Na2S2O3: Na2SO3 + S ＝ Na2S2O3 (逆歧化) (4) 硫代硫酸及其盐 Na2S2O3·5H2O(大苏打，海波) 无色透明，易溶于水，碱性，定影液成分。 ①制备 Na2S + Na2CO3+ 4SO2 = 3Na2S2O3+ CO2↑ * * (a)遇酸分解 2 H+ + S2O32- = S↓ + SO2↑ + H2O（歧化） (b)强还原性 I2 + 2 S2O32- = 2 I- + S4O62- 连四硫酸根 （碘量法基础） S2O32- + Cl2 + H2O = SO42- + S↓+ 2 Cl- + 2 H
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