培训配位化学键.ppt

配合物的分子轨道? ： 若CM 》CL， ?主要有金属原子轨道?M组成 ? = CM?(M) + CL?(L) CM2 + CL2 = 1 若CM《 CL， ?主要有配体群轨道?L组成 5. 配合物的分子轨道理论的处理步骤： (1) 找出配合物分子中，中心离子和配位原子的价原子轨道 (2) 分别将价原子轨道进行对称性分类，按对称性一致的要求进行线形组合以建立分子轨道 (3) 计算各分子轨道的能量建立分子轨道能级图 (4) 将价电子按能量最低原理，泡利原理和洪特规则填入分子轨道 过渡金属中心离子的价原子轨道： 配体的价轨道： ?：含有过键轴的节面 ?：沿键轴圆柱形对称 p?轨道(Cl-, Br-,I-中的p轨道) (n-1)d, ns, np d?轨道 (膦、胂中的d轨道) ?型分子轨道 (如CO,CN-,py) 步骤一 * 中心离子的价原子轨道的对称性 步骤二 配体群轨道的对称性 Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2’ (=C42) i 6S4 8S6 3?h 6?d A1g 1 1 1 1 1 1 1 1 1 1 (Rx,Ry,Rz) (x,y,z) (x2+y2+z2) (2z2-x2-y2, x2-y2) (xy,yz,xz) A2g 1 1 -1 -1 1 1 -1 1 1 -1 Eg 2 -1 0 0 2 2 0 -1 2 0 T1g 3 0 -1 1 -1 3 1 0 -1 -1 T2g 3 0 1 -1 -1 3 -1 0 -1 1 A1u 1 1 1 1 1 -1 -1 -1 -1 -1 A2u 1 1 -1 -1 1 -1 1 -1 -1 1 Eu 2 -1 0 0 2 -2 0 1 -2 0 T1u 3 0 -1 1 -1 -3 -1 0 1 1 T2u 3 0 1 -1 -1 -3 1 0 1 -1 Oh群的特征标表 ns a1g np t1u eg (dx2-y2, dz2) (n-1)d t2g (dxy,dyz,dxz) 正八面体配合物中心离子价原子轨道的对称性： 配体群轨道的对称性和组成 ？ 用所有的配体轨道作为基，求出可约表示 将可约表示约化为不可约表示 建立配体轨道的线形组合，使这种组合与该不可约表示具有相同的变换性质 3-2 正八面体配合物中的?成键分子轨道 求以6个配体?轨道为基的可约表示的特征标： 约化：?(6?) = a1g + eg + t1u 0 0 1 0 0 0 ?1 ?1 0 0 0 1 0 0 ?2 ?2 0 0 0 0 1 0 ?3 ?3 0 0 0 0 0 1 ?4 ?4 1 0 0 0 0 0 ?5 ?5 0 1 0 0 0 0 ?6 ?6 = C3 ?(C3) = 0 Oh E 8C3 6C2 6C4 3C2’ (=C42) i 6S4 8S6 3?h 6?d ?(6?) 6 0 0 2 2 0 0 0 4 2 (?1-?4) px t1u (?5-?2) py (?3-?6) pz (2?3+2?6-?1-?4-?5-?2) dz2 eg (?1+?4-?5-?2) dx2-y2 (?1+?2+?3+?4+?5+?6) s 正八面体配合物中6个配体群轨道的组成 ： a1g px s L1 L4 中心离子价轨道与对称性匹配的配体?群轨道 中心离子价轨道与对称性匹配的配体?群轨道 dx2-y2 dz2 L1 L2 L4 L5 中心离子 价轨道 配体群轨道 ? 分离能：? = E(eg*) – E(t2g) 步骤三、无?键的八面体配合物分子轨道能级图 ?(M-L)越强，eg*的能量越高，?越大 步骤四、八面体配合物的价电子排布 [Co(NH3)6]3+价电子排布为：(a1g)2(t1u)6(eg)4(t2g)6 3-3 正八面体配合物中的?成键分子轨道 0 0 0 0 0 -4 0 0 0 12 ?(12?) 6?d 3?h 8S6 6S4 i 3C2’ (=C42) 6C4 6C2 8C3 E Oh 求以12个配体?轨道为基的可约表示的特征标： ?(12?) = t1u + t2