第一章 聚合反应工程基础1-2.ppt

一）课程产生背景 高分子化学 高分子物理 研究对象：工业规模的聚合过程 关键问题：聚合反应动力学 聚合物系的传递过程 聚合反应器设计、放大 四）课程主要内容 1）化学反应工程基础 等温情况下动力学方程式的建立； 反应器设计基本原理； 停留时间分布的测定及数字特征； …… 2）聚合反应工程分析 自由基总浓度及聚合度随转化率规律分析聚合反 应机理； 不同操作方式对聚合过程的影响； 粘度对聚合反应的影响； …… 3）化工流变学基础 非牛顿流体的分类、流变特性； 非牛顿流体在圆管中的流动分析； …… 4）搅拌釜内流体的搅拌与混合 搅拌釜内流体的流况； 搅拌桨叶动力、循环、混合特性； 功率、转速、混合时间计算方法； …… 5）搅拌聚合釜的传热与传质 聚合釜的传热方式及强化方法； 牛顿流体及非牛顿流体的传热计算； 搅拌釜内传质过程； …… 6）聚合反应器的放大 几何相似放大； 非几何相似放大； …… 7）聚合过程及聚合反应器 工业聚合方法； 聚合反应器选择原则； …… 1944年，登比（Denbigh），将聚合反应速率分析与聚合反应器的研究结合。缺乏定量的数据；1961年，何蒙特森（Amundson），建立数学模型，对聚合过程进行定量分析；60年代后期，对复杂体系模拟；近年来，研究更接近生产实际，但目前在很大程度上仍然需要依靠经验。 1.3 聚合物合成材料的发展 1931年，W. H. Carothers提出高聚物溶解与合成的理论，同时广泛研究了缩聚反应。 Flory也系统研究了高分子链行为和高分子溶液理论。 1925-1935年，逐渐明确了有关高分子化合物的基本概念，诞生了“高分子化学”这一新兴学科。反过来，它又有力地促进高分子化合物的工业生产。 随着生产规模的不断扩大，反应器日趋大型化，以氯乙烯悬浮聚合为例： 我国20世纪60年代全部使用7~13.5m3聚合反应器，70年代普遍使用30m3的反应器，80年代后，80m3的大型聚合反应器投入使用； 日本1968年前多使用30~50m3的反应器，1971年后普遍使用127m3反应器； 德国目前反应器容积已达到200~400m3。 参考书籍 朱炳辰.《化学反应工程》，化学工业出版社，1993； 张濂、许志美、等.《化学反应工程原理》，华东理工大学出版社； 陈甘棠.《聚合反应工程基础》，中国石化出版社，北京，1991年6月； 计其达.《聚合过程及设备》化工出版社，1981； 第二章 化学反应工程基础 2.1.1 化学反应分类 反应速率定义为单位反应体积内反应程度随时间的变化率。 对于均相反应，一般以反应体积为基准。 对于恒容过程，有 上式中，对于反应物，取负号；对于产物，取正号。 必有 对于体系中只进行一个不可逆反应的过程， 式中： cA，cB：A，B组分的浓度 mol.m-3 kc为以浓度表示的反应速率常数，随反应级数的不同有不同的因次。kc是温度的函数，在一般工业精度上，符合阿累尼乌斯关系。 阿累尼乌斯关系 kc0 ：指前因子，又称频率因子，与温度无关，具有和反应速率常数相同的因次。 E：活化能，[J·mol-1]，从化学反应工程的角度看，活化能反映了反应速率对温度变化的敏感程度。 (1) 管式反应器 大多采用长径比很大的圆形空管构成，因而得名“管式反应器”。 快速的气相和液相反应 有压力的反应尤为适用 组成随管长连续变化 (2) 釜式反应器 装有搅拌、传热装置 使用最广泛的一种反应器 液相、液-液相、液-固相 间歇、连续、半连续 (3) 塔式反应器 长径比较大 内部可设置挡板或填充物 (4) 硫化床应器 垂直圆筒形或圆锥形容器; 内装催化剂或参与反应的细小固体颗粒; 反应物从底部进入，产物从顶部或器侧引出; 流速控制，固体颗粒浮动但不被带出; 传热好，温度均匀 催化剂磨损 丙烯氨氧化法制丙烯腈，烯烃气相聚合。 （1）间歇反应器 反应物一次性放入； 反应物浓度随时间不断变化，不稳定过程； 常用釜式反应器，氯乙烯、苯乙烯悬浮聚合； 灵活、投资小，适用于小规模生产； 设备利用率低，产品质量不均匀， 聚合度及聚合度分布发生变化，影响性能。 反应物连续加入，产物连续引出； 稳态过程，任意点组成不随时间变化； 可采用釜式、管式或塔式反应器； 大规模生产，自动化程度高 产品质量稳定 部分反应物料预先一次性加入，其余在反应过程中连续加入；或反应过程中连续取出某种产物，非稳态过程。 控制反应条件，缩聚去除反应副产物。 四、按传热条件分类 1． 等温