液化气脱硫膜制备研讨.pdf

·142· 新膜过程研究与应用研讨会论文集 2008年12月 液化气脱硫膜制备研究 陈 剑，李继定。，陈金勋 (清华大学化学工程系膜技术工程研究中心，北京100084) 摘要：液化气中的硫化物会造成严重的大气污染，日益严格的环保标准要求炼油企业生产 超低硫的清洁液化气，因此液化气深度脱硫技术的研究和开发成为当前炼油行业的重大课题． 现有液化气脱硫技术投资大、运行成本高、工艺复杂．膜分离与传统分离技术相比，具有明显的 技术和经济优势．通过研究各种聚合物膜材料对液化气脱硫体系的适应性，首先进行膜材料的 选择、设计和制备。结合溶度参数理论选定端羟基聚丁二烯一丙烯腈为膜材料；然后研究了刺 膜工艺，进行液化气脱硫实验．结果表明，使用HTBN复合膜在0．3MPa，20℃的操作条件下， 通量达到113L／(m?·h)，分离因子达到26． 关键词：液化气脱硫；聚丁二烯一丙烯腈；硫醇；膜分离 液化气(1iquefiedpetroleumgas，简称U)G)，是格，要求的总硫限量只有22．9 mg／m3．在可以预测 由炼厂气或天然气(包括油田伴生气)加压、降温、液 的将来，我国对于液化气中硫含量的标准一定会提 化得到的一种挥发性气体．随着我国经济的飞速发 高．所以研究新方法，用更经济更方便的方法脱除 展，液化气在民用燃料领域还是工业原料领域都发 硫，有着重大的意义． 挥着不可替代的作用，对于其需求也是越来越大．据 液化气脱硫的方法有很多，通常有化学吸附、物 海关统计，2004年1至11月，我国共进口了液化石 理吸附、物理一化学吸附、催化氧化法、直接转化法、 油气约600万t，22．3亿美元[11；2007年我国进口 膜分离法和生物化学法等[3-6]．膜分离技术作为一 液化石油气697．8万t，价值30．9亿美元，比上年分 种“绿色技术”在与传统分离技术(吸附、吸收、深冷 别增长15．2％和2％． 分离)的竞争中显示出独特的优势．本文依据各种聚 液化气中的硫在燃烧后会形成硫氧化物，进而 合物材料与液化气组分间的相互作用，根据相似相 造成酸雨，对农作物、土壤、水体、建筑都有着很大的 溶等基本原理及溶度参数理论，筛选合适的膜材料． 影响忆J．液化气中硫主要的存在形态是H2S和硫将筛选得到的膜材料制备成复合膜，采用FTIR和 醇、硫醚等有机硫化合物，这些化合物都有属于有毒 SEM进行表征，并将其应用于液化气体系，考察膜 物质，在很低的浓度下就会对人体造成伤害．各国对 的脱硫性能． 于液化气的硫含量都有规定，我国采用的标准 1 实验部分 GB 11174—1997(液化石油气》规定中，液化气的总 硫限量为343 mg／m3，GB9052．1—1988(油气田液1．1实验原料 化石油气》规定的总硫限量为140～185 mg／m3，英 端羟基聚丁二烯一丙烯腈(HTBN)，山东淄博齐 国、波兰、荷兰、保加利亚等欧洲国家的标准对民用 龙化工有限公司，分子式如图1所示；甲苯，作为 石油气燃料的总硫限量普遍要求是50～120mg／ HTBN的溶剂，分析纯，北京化学试剂公司；交联剂T， m3，ISO标准要求的是不大于50 mg／m3，我国标准 分析纯，天津永大化学试剂研发中心；催化剂B，分析 超过ISO标准要求的3倍以上，美国的标准更加严纯，国药集团化学试剂有限