课件第3章_表面活性剂的功能与应用.pptVIP

3.4.1.2 泡沫的破坏机制 粗分散体系，热力学不稳定状态，泡沫会自动破坏 （1） 泡沫液膜的排液 液膜看作毛细管，液体从膜中排出的速度∝膜厚4 排液的主要原因： ① 重力排液 存在密度差，液膜在重力作用下向下排液使液膜减薄。重力排液仅在液膜较厚时起主要作用。 ② 表面张力排液 （2）气泡内气体的扩散 * 表面张力排液 膜的夹角是120°时，A和B之间的压差最小，因此，多边形泡沫结构中多是六边形的。 Plateau边界 * 气泡内气体的扩散 当液膜不破裂时，泡沫还会因气体的扩散而破坏。 ―小气泡内的压力大气泡内的压力，气泡通过液膜向大气泡排气。小气泡变小、消失。 ―液面上的气泡会通过液膜直接向大气排气。气泡破灭。 * * 表面活性剂 * 1 低表面张力:液体易起泡 泡沫的稳定性与那些条件相关呢？ 2 界面膜的性质： 3 表面张力的修复作用 4 表面电荷 5 泡内气体的扩散 * （1）表面张力 降低液体的表面张力，有利于生成泡沫。 在当界面膜有一定的强度，能形成多面体泡沫 时，低表面张力有助于泡沫的稳定。 γ不是泡沫稳定的决定因素。 —丁醇水溶液的γ十二烷基硫酸钠水溶液的γ（起泡性更好） —一些蛋白质、明胶水溶液的γ(稳泡性好）表面活性剂水溶液的γ * （2）表面张力的自修复作用 表面张力的修复作用：在泡沫受到外力冲击时，有使液膜厚度和强度恢复的作用。 Gibbs弹性。 ―外界冲击(震动、尘埃碰撞、气流冲击）及液膜受重力排液时 ―局部表面张力梯度的形成。 对于泡沫的稳定性来说，表面活性剂使液膜具有Gibbs弹性比降低表面张力更重要。 * 表面活性剂向变形处迁移的方式： ① 自低表面张力区迁移之高表面张力区。 ② 溶液中的表面活性剂分子吸附至表面，恢复表面分子的密度，使受到冲击的液膜表面张力恢复到原来值。 虽然γ恢复到原来值，但液膜厚度不能恢复，泡沫稳定性较差，如一般的醇类水溶液。 * (3) 气体的透过性 气体透过性与表面吸附膜的紧密程度有关。表面吸附分子排列越紧密，表面粘度越高，气体透过性越差，泡沫稳定性越好。如在十二烷基硫酸钠溶液中加入月桂醇 * （4） 界面膜的性质 表面粘度 ?液膜的强度主要取决于表面吸附膜的坚固性，而坚固性通常用表面粘度来度量。 ?表面粘度通常由表面活性分子在表面上所构成的单分子层产生。 ?凡是表面粘度较高的体系，所形成泡沫的寿命也较长。如表面活性不高的蛋白质和明胶溶液。 ?液体内部粘度的增加也有利于泡沫的稳定，但仅是辅助影响因素。 界面膜的弹性 表面活性高、分子较大，扩散系数较小的物质较好。 * ?稳定作用顺序： - N-极性取代酰胺未取代酰胺硫酰醚甘油醚伯醇 - 带有C10疏水基的烷基硫酸盐和烷基季铵盐泡沫寿命长 - 蛋白质分子大，泡沫寿命长 - 疏水基分支较多的表面活性剂所形成泡沫稳定性差。 ?不饱和烯烃硫酸酯盐水溶液泡沫稳定性差； ?直链十二酸钾、十二烷基硫酸钠溶液泡沫稳定性好。 ?表面粘度并不是越高越好，还需要考虑界面膜弹性。 - 十六醇形成的泡沫液膜表面粘度和强度都很高，但刚性强易破。 （4） 界面膜的性质 * （5）表面电荷 当液膜为离子型表面活性剂所稳定时，液膜的两个面会吸附表面活性剂离子（如C12H25SO4-）而形成两个带同号电荷的表面，反离子扩散分布在膜内溶液中，与表面形成两个扩散双电层。 ?液膜较厚时，这两个双电层不发生作用。 ?当液膜变薄到一定程度，两个双电层发生重叠，液膜两个表面相互排斥。排斥作用主要由双电层的电势和厚度决定。 无机电解质的加入对泡沫的稳定不利。 * （6） 其他影响泡沫稳定性的因素 其他因素包括：稳泡剂、固体颗粒、水的硬度和pH值、压力、气泡大小分布以及温度等。 在影响泡沫稳定的因素中，液膜的强度是最重要的。 表面活性剂表面吸附分子排列的紧密性和牢固性是最重要的因素。 * 3.4.2 起泡和稳泡作用 在含有表面活性剂的水溶液中充气或施以搅拌可形成被溶液包围的气泡。（起泡性和稳泡性问题） * （1）表面活性剂的起泡力 起泡力的表征：表面活性剂降低水的表面张力的能力，降低表面张力的能力越强,起泡力越强。 加压通气或搅拌等方式对体系做功： W外=△E=γA △E—泡沫产生前后体系的能量差 W外一定， γ越低，A越大，起泡越容易。 (2) 表面活性剂的稳泡性 * 常用起泡剂 阴离子表面活性剂 羧酸盐 硫酸盐 磺酸盐 琥珀酸单酯磺