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微波非热效应有机固体化学反应研究 孟继本，张艳红，庞美丽，韩杰，王彦美 天津南开大学化学院 微波加速和改善有机化学反应的原理，二十年来学术界～直存在着两种不同的观 点，一种认为微波化学反应的原理主要归于微波对极性有机物的选择性加热，即微波 的热效应所致【IJ；另一种观点认为微波对化学反应的作用是反应物分子吸收了微波的 能量提高了运动速度，反应分子被激发使其能量增高而引起了化学反应，是微波非热 效应所致pJ。 我们研究组首先选择低温进行的重氮偶合反应来进行固态重氮偶合微波化学反 应，得到非常有意义的研究成果。采用重氮化和偶合一锅法来进行重氮偶合微波化学 反应，微波辐射30秒到2分钟固态混合物，得到80％一100％产率十几种偶氮化合 物，用芳香苄胺代替芳香胺虽没得到预定的偶氮化合物，却得§U一种特殊的新化合物， 开拓一种新的反应类型pJ。提供了微波化学反应可能是微波非热效应所致的有力证 据。如下反应式： 叫H2 OH 洲+Q洲s叭恻。z詈’‘‘ 刊Q R 80一100％ Y=N．CR=p-CH3，P—COCH3，P—N02，P-CI，P-Br等 删：@ CH2NH2 OH+囝+ OH 最近我们又设计用微波来研究热化学不能进行而只有光化学才能进行的固态有 机化学反应，来进行微波固态有机化学反应，同样也得到了非常有意义的新成果。采 1 92 用光化学同样的把两种或多种反应物混和研细均匀后，用微波进行化学反应得到了比 固态光化学反应产率还高的同样产物，为微波化学反应的原理是微波非热效应所致提 供更强有力充足的证据，这是我们对这一研究领域的新突破。如下反应式： ① H H’!v／ ／≮r，N、／固态 抓．幻 CH 舭∞+弋U＼Mw *固≥＼ ＼力a热 固态＼ CHO 0“ ≤驴CHO 肛哙，堙cH。凸 R=4一N02，3-N02，2-N02，4-CHO，4-C02CH3，4-OH等 ② O ．v／／ ／／固态 ArCHO+ 少N，c6H5M巡 ． 固态 H。c灶“、cH。 0 CHO ≤扩CHO AF囟’．H弘3C．N～yI?。 凸 R CH3 l 93 ③ H + 名～H幻 ArCH=N—Arl 凹巡． H 固态