油品族组成的详细分析和燃油中芳烃的分析研究.pdfVIP

第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 1．05 油品族组成的详细分析和燃油中芳烃的分析 关亚风赵景红刘文民王涵文 (中国科学院大连化学物理研究所分析与微型仪器研究室，大连116012) 1前言 油品族组成的详细分析和燃油中芳烃种类及含量的分析对生产工艺条 件选择、产品质量控制、新油品开发以及环境保护等都十分重要。但是， 油品的组成非常复杂，以烃类和芳烃类为主，异构体极多，碳数分布范围 清油，以及沸点达8000C的塔底油和渣油，化学组成的数目从直馏汽油的 二百余种到重质油品的几十万种。理论和实践都证明，除直馏汽油外，用 通常的毛细管气相色谱(CGC)或色谱一质谱联用(GC—MS)分离分析都不 能解决上述样品的详细分析问题。 已有的油品分析方法主要是：二维和多维GC…引，LC-GC‘101和肛一LC—GC n卜1 31，Rod—TLC‘¨·1s1，GC—MS“ 以及用柱色谱先行族组成分离…1，然后用上述方法详细分析。因为要定量 分析，而油品组份在整个色谱图上几乎是连续分布，很难找到合适的内标 物，而外标法又受到进样重复性和准确度的限制，这些问题导致油品族组 成的详细分析十分困难，对柴油和比柴油更重的油品，ASTM也没有良策。 我们介绍一种用单检测器的二维毛细管气相色谱切割一反吹方法定性 定量分析汽油、航空煤油中的各种芳烃的方法心¨，还介绍一种毛细管液相 与高温毛细管气相色谱在线连用(“一LC—CGC)方法对煤油至渣油族组成详 细分离和定量分析心¨。 2实验部分 2．1二维C6C部分 气相色谱仪GC一14B(日本岛津公司)，分流进样，进样量0．2儿，分流比1：30，FID检 13 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 测。毛细管切割一反吹装置如图2所示。载气和辅助载气皆为氮气，辅助载气用稳流阀稳流。 I．D．×0．3№OV一2330毛 高温六通阀(美国Valco公司，耐温275C)；预柱30mx0．32mm I．D．×1．O№OV一1毛细管柱(科分，大 细管柱(美国Restek公司)；分析柱30m×0．53mm 连化学物理研究所)；阻力匹配柱用4mX0．20mini．D．石英毛细管；自制微型不锈钢三通接头， 适配毛细管柱。色谱系统的操作条件为：进样器和FID温度280C，炉温40C起温(保持 辅助载气流速2mL／min。 1 图1．二维色谱流程图。阀中实线代表进样时的流程图：虚线是反吹时的流程。 样品从进样器导入，经过六通阀(5)进入预柱(1)完成族分离，部 分馏出物经六通阀(5)、阻尼柱(3)和微型三通(4)进入检测器。辅助 载气(7)流经分析柱(2)进入微三通(4)，同时起到分析柱吹扫和预柱 尾吹的作用。当部分组份已馏出预柱而目标组分即将流出时，扳动六通阀 (5)至图中虚线的位置，反吹预柱(1)中未馏出物至分析柱(2)进行 详细分离，流出物经过微型三通(4)进入检测器检测，这时载气流经阻 尼柱到达微型三通作为分析柱的尾吹气。 2．2 p—LC—CGC部分 Jasco 1500系列液相色谱仪，配有毛细管电泳紫外一可见吸收检测器(JASCO，Japan)： 6890 AgilentPlus气相色谱仪，配有柱上进样器和氢火焰离子化检测器(FID)；使用柱内 大体积进样技术[18，19]；毛细管液相色谱与气相色谱在线连用接口详见参考文献[18，20]： 14 第七届全国石油化工色谱学术报告会论文集 X0．32mm 液相色谱柱为自制25cm I．D．干法填充5岬球型氨基键合相硅胶，流动相为 无水正己烷(等度)和乙腈／氯仿(1：1)(台阶梯度