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精品论文 参考文献 实验室六价铬消解方法的研究 张立 (安庆医药高等专科学校 安徽安庆 246000) 【中图分类号】R472【文献标识码】A【文章编号】1672-5085（2011）38-0015-02 【摘要】 研究RoHS指令中金属、非金属样品中六价铬消解的方法、步骤、注意事项。探索研究金属样品六价铬消解的最适条件及非金属消解的基本步骤，解决消解含六价铬样品的疑难问题。 【关键词】消解 pH 六价铬 三价铬 欧盟于2006年7月1日起强制实行对电子电器产品中有毒有害物质的限制，我国也在2007年3月1日出台类似的法律法规，也就是通常说的RoHS指令。它是一种环境标准，是为了保护生态环境而做出的强制性行业要求，主要监控电子电器中Pb、Cd、Hg、Cr6+、PBB和PBDE的含量。这里指的电子电器产品指直流电小于1500V，交流电小于1000V的电子电器产品及相应零部件。RoHS指令规定产品需要分解到均匀材质，相比以往这是提出了更高的要求，而其中的Cr6+的消解，也是业内人士讨论的热点话题。 金属的抗氧化处理中，工厂的工艺处理常用重铬酸盐钝化产品表面，主要步骤是先电镀锌层，再将有电镀锌层的产品清洗处理，放入重铬酸盐溶液中浸泡。一定时间后放入烘箱中烘干，在产品表面形成一层五彩颜色的膜，肉眼很容易看出来，这层五彩膜中含有Cr6+。六价铬有很强的氧化性，与锌层接触后便形成一层三价铬的钝化膜，同时六价铬氧化膜还可对产品起到自修补功能。当表层破坏时六价铬氧化膜便可以直接与基材反应生成三价铬钝化膜继续保护产品不被氧化，这种特性叫产品保护膜的自修补性，同时这层六价铬氧化膜易溶于热水。 一、金属表面六价铬消解研究 一般地，消解检测金属表面Cr6+的含量，常采用如下步骤： 1、取表面积在20cm2左右的样品放入合适的烧杯中，加去离子水使之浸没。 2、在电炉上加热沸腾3～5分钟。 3、将样品取出，消解液（残液）用5%的稀硫酸调pH为2。 4、往消解液中加入2ml显色剂。若样品中含有Cr6+，会与显色剂络合形成紫色溶液，定容。 5、计算样品的总面积。 6、用UV—Vis机在540nm波长下测出Cr6+水溶液中浓度（Conc.）。 7、计算样品中Cr6+含量： （体积单位ml、面积单位cm2、水溶液中浓度单位：mg/L） 试剂：除非另有说明，在分析中仅使用认可的高纯试剂和18MOmega;去离子水或相当纯度的去离子水。 有几点需要附加说明： 1、步骤1中如果样品较少，Cr6+含量可能也较少，所以加入去离子水时应尽量少；有时样品较大、消解液较多时进行浓缩处理。 2、显色剂为2.5克1,5-二苯基碳酰二肼（白色微带黄粉末）溶解在500ml丙酮中。注意显色剂配制时少接触空气，正常显色剂颜色是无色透明的，如果配出来是淡黄色的，说明被部分氧化了。可参考下面方法：取一个500ml容量瓶，上面加一个漏斗，将称好的二苯碳酰二肼粉末倒在漏斗上，用丙酮将漏斗洗干净，取下漏斗盖上瓶塞后剧烈振动，待完全溶解后用丙酮定容至500ml，把配制好的显色剂装入棕色广口瓶放在冰箱中备用。如果发现显色剂黄色很重时，须重新配制。 3、有的样品形状不规则，计算面积比较复杂。可将样品描在白纸上再计算、也可以用水淹法计算出样品的底面积，也可用割补法、近似相等法；目的是让样品面积尽可能计算准确。 理论研究表明，六价铬的氧化性非常强，容易被还原性离子还原，而去离子水中没有大量还原性离子，所以它能稳定存在于纯水中。用热水将六价铬氧化膜浸泡一段时间，六价铬氧化膜很快溶解在热水中以Cr6+形式存在，而Cr3+钝化膜却不易溶于热水，也不易溶于纯水；一般金属单质不溶于纯水，所以没有大量还原性离子，保证了Cr6+稳定存在，对检测的准确性大大提高。另外，六价铬可溶于pH为10—11的稀碱溶液中，三价铬钝化膜不易溶于稀碱溶液。对于两性金属（Zn、Al）它们与碱反应形成最高价态的化合物，不会让六价铬还原；一般金属不与稀碱反应，保证了六价铬的稳定存在。但如果将含有六价铬的样品置于酸性环境中消解，酸与金属单质反应可能会生成大量还原性离子，它们会使六价铬转化为三价铬。 我们将已知含有53ppm六价铬的样品在100℃环境中做如下的比照实验，结果如下： N.D.为英文not detected(未检出) 实验表明，pH为11的消解液中，Cr