贵金属纳米颗粒杂化囊泡的制备及拉曼增强效果研究-高分子学报.PDFVIP

第７期 高　 分　 子　 学　 报 Ｎｏ．７ ２０１６年７月 ＡＣＴＡ ＰＯＬＹＭＥＲＩＣＡ ＳＩＮＩＣＡ Ｊｕｌ．，２０１６ 贵金属纳米颗粒杂化囊泡的制备及拉曼增强效果研究∗ ∗∗ 王　 洁　 李惠梅　 倪云洲　 周永丰 　 颜德岳 （上海交通大学化学化工学院　 上海　 ２００２４０） 摘　 要　 以超支化聚合物囊泡为模板制备了贵金属纳米颗粒表面功能化的杂化囊泡．模板囊泡通过多巴胺 修饰的超支化聚醚ＨＳＰ⁃ＤＡ在水中自组装形成．在碱性条件下，囊泡表面的多巴胺自聚合生成聚多巴胺，实现 囊泡的交联．由于聚多巴胺具有强黏附特性，因此可以将ＨＳＰ⁃ＰＤＡ交联囊泡分别与Ａｕ纳米溶胶、Ａｇ纳米溶 胶直接混合，得到Ａｕ纳米颗粒或Ａｇ纳米颗粒功能化的杂化囊泡．分别测定了２种杂化囊泡的拉曼光谱，发 现杂化囊泡产生了明显的表面增强的拉曼光谱（ＳＥＲＳ）信号，清晰显示了对应于囊泡模板分子的拉曼信号，表 明可以通过ＳＥＲＳ来原位检测囊泡的组成．Ａｇ纳米颗粒杂化囊泡展示出更高的ＳＥＲＳ灵敏度，可进一步作为 －７ 探针检测水中浓度为１０ ｍｏｌ／ Ｌ罗丹明６Ｇ分子，得到了显著增强的拉曼光谱，证明所制备的Ａｇ纳米颗粒杂 化囊泡可用于目标分子的痕量检测． 关键词　 金纳米颗粒，银纳米颗粒，囊泡，多巴胺，表面增强拉曼光谱 　 　 囊泡是一类由两亲性分子在水中自发形成具 它物质作用，因此对其应用有很大的影响．二是先 有封闭双层结构的有序聚集体，具有独特的空腔 组装后功能化的方法，即用已制备的囊泡作为模 结构，在药物运输、人工细胞模型、生物微反应器 板，通过原位还原金属离子［２１，２２］或者与预先合成 等多方面具有重要的应用价值［１～９］．囊泡的功能 好的ＭＮＰｓ复合［１８，２３，２４］来制备ＭＮＰｓ功能化的杂 化对囊泡的应用具有重要的影响．金属纳米颗粒 化囊泡． 该方法所制备的杂化囊泡可以保证 （ｍｅｔａｌ ｎａｎｏ ｐａｒｔｉｃｌｅｓ，ＭＮＰｓ）的功能化能够赋予囊 ＭＮＰｓ裸露在囊泡表面，因此可以充分发挥ＭＮＰｓ 泡独特的光、电、催化性能，从而极大拓展其在相 的性能．但这个方法也有一些技术难点，比如在原 关领域中的应用［１０～１９］．例如：杜建忠课题组报道 位还原时囊泡的稳定性易受还原剂的影响且所形 了一种银纳米颗粒修饰的聚合物囊泡，其对大肠 成的纳米颗粒的形貌和粒径难以控制；在与预先 ［１７］ 制备的ＭＮＰｓ 复合时，囊泡模板与 ＭＮＰｓ 之间的 杆菌具有优秀的抗菌功效 ．Ｄｕａｎ 课题组报道 了一种两亲性金纳米颗粒组装成的囊泡，用作抗 作用力难以控制，往往由于相互作用力不够强，导 癌药物的载体和等离子体成像探针，实现了药物 致最终的杂化囊泡稳定性较差．因此，制备结构稳 ［１８］ 定、ＭＮＰｓ表面功能化的杂化囊泡，不仅对于充分 的靶向释放，同时能监控药物的释放过程 ．我 们课题组最近也报道了一种表面完全覆盖金属纳 发挥杂化囊泡的功能和拓展其应用具有重要意 米颗粒的杂化聚合物囊泡，该囊泡展示出了较强 义，也是一项技术挑战． ［１９］ ２０１５年，我们课题组报道了一种易于进行表 的催化能力和表面拉曼增强效果 ． ［２５