响应范围可调的pH荧光传感器的构建及其性能研究.pdfVIP

第40卷 分析化学(FENXIHUAXUE)研究报告 第1期 ChineseJournalof 77～82 2012年1月 AnalyticalChemistry 响应范围可调的pH荧光传感器的构建及其性能研究 马永山‘1 张凤霞2 李培刚1 吴俊森1 任会学1 ‘(山东建筑大学市政与环境工程学院，济南250101) 2(山东省计量检测重点实验室，山东省计量科学研究院，济南250014) 摘 要 好，荧光量子产率高。基于此，设计了一组新颖的响应范围可调的pH荧光传感器。PTCDG与顺磁性的Fe3+ 可按l：1络合，络合常数为6．5×105，考察了其它金属离子的影响，表明PTCDG对Fe3+有良好的选择性。 出来，荧光团被释放，从而荧光恢复。在不同的Fe3+的良好配体存在条件下，形成Fe(OH)，的pH范围向碱性 调。考察了内在的干扰物对该传感器的效能的影响。探讨了此体系的荧光传感机理。此传感器具有很多优异 的性能，响应的范围可调且近中性，荧光和颜色变化明显，响应快，具有较高的灵敏性。 关键词 花二酰亚胺；水溶性；pH荧光传感器；吸收光谱；荧光光谱 1 引 言 近年来，pH荧光传感器为研究pH值变化对生理活动的影响提供了强有力的探测工具，广泛地用 于分析化学、生物分析化学、细胞生物学(量度细胞内的pH值)和医学(监控血液中的pH值)等领域∞】。 茈及其衍生物具有优异的化学、热和光化学稳定性M，对从可见区到红外区的光有很强的吸收，而且其 荧光量子产率接近1，单线态的荧光寿命大约为4nS[51，在分子电子学材料、激光材料、液晶显示材料、电 致发光器件、感光体及太阳能电池方面有着广泛的应用161，是一类性能优异的分子荧光探针用。 带有羧基的茈酰亚胺型荧光染料具有显著的优点：茈骨架使其具备亲脂性；羧基兼具亲水性，使其 能渗透到细胞内，可用于活体组织内pH值的测定；斯托克斯位移较大可避免吸收光谱干扰发射光谱， 从而提高测试的灵敏度与准确性嘲。因此将带有胺基的茈酰亚胺类荧光染料开发作为pH荧光探针具 有重要的应用价值和广阔的发展前景。本实验合成了含有4个羧基亲水性基团的茈二酰亚胺衍生物 (分子结构见图1)，基于此化合物，设计了～种响应区间可调节的pH荧光传感器。 2 实验部分 2．1仪器与试剂 Inova400 3C精密pH计(上海雷磁公司)。 均为市售分析纯；实验用水为二次蒸馏水。 2．2 N。N／．--谷氨酸铷3，4。9。10-菲四羧酸二酰亚胺(PTCDG)的合成[，·¨] 称取0．8 mL二甲基亚砜中，加热回流，每隔 g精制的茈四酸酐和5．0g谷氨酸钠超声分散在80 201l—04-15收稿；201卜07-24接受 (No．2009030)资助 ‘E-mail：mlosh@sdjzu．edu．gn 78 分析化学 第40卷 30rain取少量样品在浓H：SO。中测定其紫外可见吸收光谱，直到在500和546nm处茈四酸酐的特征吸 tim处出现对称茈四羧酸二酰亚胺的特征峰，且560和600nm特征峰的相对强度基 收峰消失，560和600 本不变时，停止反应。将反应后的体系离心，沉淀用无水乙醇洗至滤液基本无色，加水，用稀HCI酸化 1，水洗3次，得化合物2。 至pH mL 将化合物2溶解在2015％氨水内，搅拌5min，过滤得滤液，除掉溶剂得红棕色固体，于80℃真 空干燥得0．9 (C-一H非平面摇摆)；MALDI—TOF：646．2[M]+。 PTCDG 图1 PTCDG的合成路线 routefor diimide(PTCDG)