固载化AICI3催化剂在苯与长链烯烃烷基化反应中-中国科技论文在线.PDFVIP

第 25卷 第2期 石 化 技 术 与 应 用 V01．25 No．2 2007年 3月 PetrochemicalTechnology Application Mar．2007 研究与开发 (103—106) 固载化 AICI3催化剂在苯与长链烯烃烷基化 反应 中的稳定性研究 商丽娟，邓少亮，纪敏 ，贺民，蒋山，蔡天锡 (大连理工大学化工学院 精细化工国家重点实验室 ，辽宁 大连 116012) 摘要：以介孔 ，，一A1O 为载体，采用两步气相法合成了固载化A1C1催化剂，分别考察了其在苯与 纯 1一辛烯、1一癸烯、1一十二烯、工业混合烯烃烷基化反应 中的活性和稳定性 。结果表 明：烯烃碳链长 度影响催化剂的稳定性，碳链越长 ，反应生成单烷基苯的选择性越高 ，稳定性越好 。在悬浮床连续式反 应器中，以工业混合烯烃为原料 、n(苯与烷烃)：n(烯烃)为 20：1、反应压力 1．0MPa、反应温度 120℃、 进料量 10mL／h的反应条件下，该催化剂选择性、稳定性较好，在保持烯烃转化率大于90％、单烷基苯 选择性为 100％、2一苯基异构体的选择性约为40％的情况下，可 以稳定运行 1000h。工业混合原料中 含有二烯烃、芳烃等杂质是导致催化剂失活的主要原因。 关键词 ：固载化 A1C1催化剂 ；烷基化反应 ；苯 ；烯烃 ；直链烷基苯 ；催化剂稳定性 中图分类号：TE624．4 8 文献标识码 ：B 文章编号：1009—0045(2007)02—0103—04 直链烷基苯 (LAB)是生产洗涤剂的重要 中 形性进一步提高反应生成 2一苯基异构体的选择 间体 ，工业上 由苯与 c∞～c。混合烯烃通过烷基 性。但是，该类催化剂仍存在孔道堵塞、稳定性 化反应 ，采用 HF，A1C1，等 Lewis酸催化工艺合 较差等主要问题。 成。这类催化剂腐蚀性极强 ，对设备要求较高 ， 固载化 A1C1，催化剂在烷基化反应中稳定性 而且与产物分离困难 ，并产生大量污水 ，环境污 的研究尚未见报道。笔者选择具有较大 比表面 染问题严重。因此开发环境友好 的固体酸催化 积的介孔 7一A1：O，为催化剂载体 ，采用两步气相 剂对烷基苯洗涤剂工业 的发展具有十分重要 的 法制备固载化A1C1，催化剂，研究了烯烃碳链长 意义 。 度对催化剂稳定性 的影响，并考察 了催化剂在苯 沸石分子筛 、负载型杂多酸催化剂被普遍应 与工业用混合烯烃烷基化反应中的稳定性。 用于苯与长链烯烃 的烷基化反应研究 。 。这 类催化剂具有烷基化功能，并具有一定的生成直 1 实验部分 链烷基苯 的选择性，但是其酸性较弱 ，要求反应 1．1 催化剂制备 温度高，稳定性差。通过将 HF，A1C1，等均相催化 固载化 A1C1，催化剂采用两步气相法制备。 剂负载于多孔载体上制备新型 固体酸催化剂取 将60～100目的介孔y—A1：0，载体 (中国石化长 得了较大进展 。UOP和 Petresa公司 联合开发 岭炼油化工公司生产 ，条状 ，比表面积203．73m ／ 了氟化的SiO：一A1：0，催化剂，采用 固定床生产 g，平均孔径 7．0nm)预先在 400℃下焙烧3h，脱 工艺进行 LAB生产 ，已实现工业化 。近年来 ，将 A1C1固载于 SiO：，A1：0 载体并用于苯与长链烯 烃烷基化反应 的研究报道逐渐增多