氟碳表面活性剂全氟己基磺酸钾的合成研究.PDFVIP

有 机 氟 工 业 2009年第 1期 Organo—FluorineIndustry ·61 · 氟碳表面活性剂全氟己基磺酸钾的合成研究 范春雷 林晓晨 (辽宁省石油化工规划设计院，辽宁 沈阳110004) 摘 要：对氟碳表面活性剂进行了论述，介绍了一种阴离子型氟碳表面活性剂全氟己基磺酸钾的合成方法及其工艺流 关键词：氟碳表面活性剂；全氟己基磺酸钾 ；合成；3-艺流程 1．2．3 两性离子氟碳表面活性剂 1 氟碳表面活性剂概述 两性离子活性剂分子结构中同时含有酸陛基和 碱性基 ，其表现出的离子类型取决于溶液pH值，即 1．1 氟碳表面活性剂的基本概念 在酸性介质 中表现为阳离子型，在碱性介质 中表现 众所周知，表面活性剂一般 由极性基 团(亲水 为阴离子型。两性氟碳表面活性剂酸性基主要是羧 基)和非极性基 团(疏水基)二部份组成。普通表 酸基和磺酸基，碱性基主要是氨基或季铵基 。两性 面活性剂的非极性基 团为碳氢链 ，而氟碳表面活 氟碳表面活性剂具有优良乳化性能，在氟碳材料、纸 性剂的非极性基团为氟碳链，即以氟原子部分或 张、皮革等产品制造过程中用作乳化剂。 全部取代碳氢链上的氢原子。但二者在极性基团 1．2．4非离子型氟碳表面活性剂 的结构上无明显区别 。所以氟碳表面活性剂就是 以 非离子型氟碳表面活性剂在水溶液中不 电离， 氟碳链取代碳氢链作为分子中非极性基团的表面活 其极性基通常为含氧醚键 (如聚氧乙烯基)。非离 性剂。 子型比其他类型活性剂更易溶于水、有机溶剂 (包 1．2 氟碳表面活性剂的分类 括酸、碱介质)，与其他类型活性剂的相容性也更 与普通表面活性剂一样 ，氟碳表面活性剂的分 好。由于其在水中不电离，故对pH值稳定性高，受 类依据其极性基团结构不同可分为离子型和非离子 电解质、无机盐的影响也小，但因其极性基为一定数 型两大类。离子型又可分为阴离子型、阳离子型和 量的含氧醚键／羟基组成，故不能应用于强氧化介 两性离子型氟碳表面活性剂。 质，以免造成醚键断裂 。 1．2．1阴离子型氟碳表面活性剂 1．3氟碳表面活性剂的工业合成方法 根据其极性基团(亲水基)不同可分为羧酸盐 目前商业化合成氟碳表面活性剂主要有3种方 类(RCO0一M )、磺酸盐类 (Rso；M )、磷酸盐类 法：电解法、齐聚法和调聚法。 (ROP03-Mn)和硫酸盐类 (RfosofM )，工业上应 1．3．1电解法 (ElectrochemicalFluorination) 用以前三者为主。 工业上电解法以碳氢羧酰氯或磺酰氯为原料，将 羧酸盐类氟碳表面活性剂一般在强酸或含高价 其溶解或分散于HF溶液中，控制一定温度、电压进行 阳离子水溶液中的溶解度较小，但热稳定性较高； 反应，电解最终产物为全氟羧酰氟或全氟磺酰氟，再经 磺酸盐类氟碳表面活性剂相对具有更好的耐氧 水解、酰胺化、季铵化等各种反应即可制备各类氟碳表 化性，对强酸、电解质敏感性小；