热导式热量计反应动力学方法.PDFVIP

第 47 卷 　第 6 期 ( ) Vol . 47 　No . 6 厦门大学学报 自然科学版 　2008 年 11 月 J our nal of Xiamen U niver sit y (N at ural Science) Nov . 2008 　 热导式热量计反应动力学方法 张来英 ,李巍巍 ,陈良坦 (厦门大学化学化工学院 ,福建 厦门 36 1005) 摘要 : 根据热动力学基本理论 ,推导了适用于几种常见的不可逆反应的热动力学方程 ,建立了热谱曲线解析一级反应 以及二级反应的热动力学方法 ,该方法进一步拓展了热动力学方法的应用范围. 利用本方法研究乙酸乙酯皂化反应和蔗 糖水解反应体系 ,实验结果验证了本方法的准确性. 关键词 : 热动力学 ;量热法 ;热动力学研究法 ; 乙酸乙酯皂化 ;蔗糖水解 中图分类号 :O 642 ;O 643 　　文献标识码 :A 　　　　　文章编号 (2008) Δ ( ) 　　热动力学是利用量热手段研究动力学问题的一个 值可由热谱曲线上直接得到; t 为 t 时热谱峰 谷 的 物理化学分支 ,也是量热学在化学领域的一个重要应 大小. 用. 它主要是通过自动量热计连续 、准确地检测和记录 反应结束后, Δ = 0 , 则有 ∞ 一个化学反应的热谱曲线 ,从热谱曲线并结合有关的 Κ ( ) Q ∞ = A 3 热动力学方程 ,为化学反应过程提供重要的热力学和 其中 Q ∞ 为反应过程 的总热效应, 若为恒压, 则为 动力学数据[ 1 ] . 由于热动力学使量热学从传统的“静 ΔH ; A 为热谱曲线的总面积, 单位 mJ . r ∞ 态”研究发展到“动态”研究领域 ,而且它又有不受反应 当对热谱曲线横坐标即时间从 0 到 t 的时间范围 体系的溶剂性质 、光谱学性质和电学性质限制的特点 , 内积分, 可得 因此 , 热动力学方法已在包括物理化学[2 - 6 ] 、生物化 ξ ξ ( ) Qt = - H/ T , p t 4 学[7 - 15 ] (如酶促反应 、生物振荡反应 、细胞 的新陈代