纤维素聚乙二醇共混物中组分比例的变化对共混物Tg的影响规律及模型.PDFVIP

维普资讯 第 l4卷第 2期 纤 维 素 科 学 与 技 术 、，0l_14 No．2 2006年 6月 JouraalofCelluloseScienceandTechnology Jun．2Oo6 文章编号：1004-8405(2006)02．0040-06 纤维素／聚乙二醇共混物中组分比例的变化 对共混物 的影响规律及模型 刘佃森 ， 沈 青 ， 丁宏贵 ， 钟 磊 (1．东华大学 材料科学与工程学院 高分子材料与工程系； 2．东华大学 纤维材料改性国家重点实验室，上海 200051) 摘 要：应用 DSC方法和经典的高分子共混物经验方程估算了纤维素，聚乙二 醇共混物的玻璃化转变温度 (rg)，并研究了 与两组分比例之间的关系。结 果显示：该共混物的 随纤维素比例增加而降低，且明显低于两个独立组分 的 ，其规律为： =A—BxLn( u， EG)。与文献介绍的一些经典的高分 子共混物 估算公式，如：Fox方程、Gordon．Taylor方程和Kwei方程相比较 发现，其中惟有Fox方程似乎比较接近DSC实验导出的模型。 关键词：纤维素：聚乙二醇：共混物：玻璃化转变温度 (rg)；模型 中图分类号：0636．1l 文献标识码：A · 纤维素是一种来源极广的天然高分子材料，被普遍地应用在许多领域。与传统的应用不 同，近来的一些研究发现，该材料与聚乙二醇共混后具有非常有意义的相变行为 l【一¨，如在 不同溶剂体系中的相变焓及相容性不同，并产生不同的相变性能。为此，根据纤维素／聚乙 二醇共混物的相变性能可以研制出一些新的产品[S-7l。 一 般而言，高聚物经过共混后性质会发生变化，并出现单个高聚物本身不具备的某些性 质，如相变性能的改变可以使共混物在相变过程中能吸收和释放大量的潜热。在关注所有相 变材料中，固一固相变材料因具有相转变时热容增大、相变焓变大，而同时过程体积变化较 小，无液态出现的特征而受到特别的重视1【-4,8]。近年来，郭元强和梁学海等人H【l对纤维素／ 聚乙二醇 (Cell／PEG)共混物在不同溶剂体系中的相容及相变特性进行了一系列的研究。根 据这些研究者的发现：在远高于熔点的温度下，该共混物中的PEG由于其相变焓高可以始 终保持其固体状态，所以可以被认为可与其它高聚物共混作为储能基团。但这些研究还未涉 及到用一个模型来描述这两种组分的比例与玻璃化转变温度 ( )之间的关系。由于 是 高聚物的一个重要指标，尤其对相变材料9【-n】，所以在对共混物的厚度加以控制的前提下 【】 研究纤维素／PEG两者比例对此温度的影响显得非常有必要。 参照郭元强等人的方法，本文在对厚度加以控制的前提下也制备了一系列纤维素／聚乙 二醇 (Ceil／PEG)共混膜，然后根据 DSC测试结果及文献介绍的一些经典的经验公式，如 Fox方程、Gordon-Taylor方程和Kwei方程等[10-19]估算共混物的您。通过研究发现纤维素P／EG 共混物的 不适宜采用经验方程估算得到，而文献介绍的这些方程中仅Fox方程具有较广 泛的适应性。本文还建立了纤维素／聚7,--醇共混物比例与共混物 之间关系的模型。 收稿 日期：2005·09·12 ·通讯联系人 sqing@dhu．edu．cn 作者简介：刘佃森 (1978-)，男，硕士，研究方向：生物医用纺织类材料。 维普资讯 第2期 刘佃森等：纤维素／聚乙二醇共混物中组分比例的变化对共混物 71g的影响规律及模型 4l 1 实 验 1．1 原料和试剂 纤维素为上海浆粕总厂提供的纺丝级棉浆粕，聚合度约为500， 纤维素含量约为90％。 聚乙二醇 (C．P．，分子量4000)，多聚甲醛 (PF，C．P．)和二甲亚砜 (DMSo，A．R．)均购 自上海化学试剂公司。所有这些原料均在文献[201#作过详细