铁化合物脱硫工艺进展.pdf

全国气体净化信息站2006年技术交流会论文集 ·一95· 铁化合物脱硫工艺进展 付靖春，李发永，李阳初 (中国石油大学重质油国家重点实验室，山东东营257061) H。s是一种具有臭蛋气味的剧毒气体，主要来 很多，国内有TG型系列、SN—l型和EF一2型氧 自天然气净化、石油精炼尾气、炼焦及煤气等能源加 工过程。其中天然气净化、石油精炼尾气中所含 硫剂等。 H。s的浓度高而且总量大。H：s会造成设备和管2铁碱工艺 ．． 路的腐蚀，对环境尤其是对人的危害相当严重。困 铁碱工艺是以Hts与碱性化台物(NazCO。或 此，必须控制或消除天然气和炼厂气中的Hzs，使 氨)的反应为基础，利用硫氢化物与H。O、Fe。O。进 其排放符合国家环保要求。 行反应。再生反应使Fe：S，转化为硫和Fe。o。，H：s 铁化合物脱硫工艺始于19世纪30年代，最初的脱除率可达98％。化学反应如下： 是将Fe。0。作为气体脱硫的可再生氧化剂，后来采 用Na：CO，溶液中的Fe(OH)。悬浮体作为催化剂， 极大地提高了反应速度。 20世纪60年代，科研人员开发出以配合铁作 为催化剂的脱硫工艺并建设了一系列的工业化装 铁碱工艺的缺点是再生反应速度慢，有副反应 置。近年来，随着环保法规的日益严格，高效、无污 发生并生成一定量的硫代硫酸盐。由于化学药剂的 染、低成本的新脱硫工艺已成为发展趋势，以 、 消耗量大，铁碱工艺已被其他工艺代替。 FeCl，、FeSO。为催化剂的脱硫工艺，由于使用的催 魏雄辉用氢氧化铁(亚铁)的“醋酸一醋酸钠(钾) 化剂稳定性好、同时具有配合铁的优点，因此成为国 一氨”的缓冲水溶液，在对苯二酚或水杨酸的催化下， 内外研究的热点。 可将气体中H。s的质量浓度降至1．52mg／m3 1 Fe203工艺 以下。 Fe。O。工艺是一种较古老的气体脱硫方法。常 3配合铁工艺 温Fe20，脱硫方法是在常温下用含有助催化作用的 国外使用较多的脱硫方法是配合铁法。其基本 碱及水的FRO；脱除气体中的H：s，脱硫反应的生 原理是，高价配合铁利用Hzs的强还原性，将Hzs 成物Fe2S，与氧气作用再生成硫磺。化学反应如下： 氧化成硫磺，与此同时高价铁被还原成亚铁。反应 Fe2oJ·H20+3H2S—Fe：S3·H：O+3HzO 后，亚铁在再生器中被空气氧化再生成高价铁，从而 kJ／tool △H298=63 达到循环使用的目的。化学反应如下： 2FezS3·H 03·H。O+6S zO+30,一2Fe2 HoS+OH一一HS一十H20 △H2。8—609kJ／mol 脱硫反应通常在常温、碱性环境中进行最适宜， 因为可以减少硫化亚铁的生成。再生反应是强放热 反应