铬酸钠溶液还原过程动力学分析.pdf

Vol-22NoA 安徽工业大学学报 第22卷第4期 October2005 Anhui of J．of Technology University 2005年10月 文章编号：1671—7872(2005)c4--0712一)3 铬酸钠溶液还原过程动力学分析 谢刚．朱华山。张皓东，李荣兴．曾桂生 (昆明理I大学材料与冶金I程学院，昆明，650093) 摘要：研究了铬酸钠溶液的还原过程，并对其进行了动力学分析。结果表明，铬酸钠溶液的还原符合典型的固液反应动力学规 律，还原过程初期为化学反应控制，后期为扩散控制过程。获得了这两个控制过程的动力学方程和表观活他能。 美键词：铬酸钠溶液；还原；动力学 13 中图分类号：0643 文献标识码：A 引 言 铬酸钠溶液在铬制备过程中有重要的作用。无论是金属热还原法还是电解法生产金属铬，都涉及到铬酸 钠溶液【】,zq。在新开发的还原一电解法生产金属铬工艺流程中r[3l，铬精矿配以白云石和苏打经焙烧得到铬酸钠溶 液，用硫磺还原为氢氧化铬，经酸解铵化得到铬铁矾，最后电解得到金属铬。其中除铝后的铬酸钠溶液中铬 为+6价+将被还原为+3价，才可制成铬铵矾。通常的还原剂有木炭、硫化钠、硫磺。木炭由于含有一定量的灰 份，影响还原后的产物的纯度；硫磺为固相，在还原反应时是固一液反应，反应的产物氢氧化铬(Ⅲ)在结晶时不 易长大，容易形成胶体，同时，固相的还原剂容易成为氢氧化铬(Ⅲ)结晶长大时的结晶核心，使产出的氢氧化 铬(Ⅲ)包裹一定数量的还原剂；氢氧化铬(Ⅲ)结晶长大时，如果速度不均匀，也容易使形成的氢氧化铬(m)固 相产物包裹一定数量的铬酸钠溶液，该溶液在洗涤时不易被洗涤除去，影响氢氧化铬(Ⅲ)的质量，使氢氧化铬 中的杂质含量增大，也使制成的铬铵矾中杂质含量高，电解时金属铬的杂质含量高，最终影响产品质量。因 此，研究还原过程动力学不仅对还原过程有重要的理论意义，而且对确定还原过程工艺参数也有重要的实际 意义。 1还原过程 以硫磺、硫化钠作还原剂时，还原反应是基于如下的化学反应p】： (1) 在反应过程中，也会发生如下的副反应： 18NaOH+12s=6Na#+3N82s0：,+9H20 (3) 3Na2s03+3S--3N娼O， (4) 8Na2Cr04+6N稿=4Cr203×nH抑+3Na2s2()3+22Na(H(5) 副反应产出的硫化钠最终也参与还原反应，这部分硫磺最终也等量地与铬酸钠反应。 硫化钠的还原反应容易产出胶体状的氢氧化铬(Ⅲ)。硫磺与溶液中碱反应生成硫化钠，也会产出胶体状 的氢氧化铬(Ⅲ)。因此，在选择硫化钠作还原剂时，应尽量避免胶体氢氧化铬(Ⅲ)的生成。 由于氢氧化铬(Ⅲ)的溶解度很低，只要铬酸钠被还原成低价的铬(Ⅲ)，其即刻水解成为氢氧化铬(Ⅲ)。理 论上其溶解度为0．033 mCL，可见还原后的溶液的含铬量很低，完全达到国家对含铬盐废水排放的标准。 由于硫磺还原剂的还原速度低，常常使铬酸钠溶液中铬还原不彻底，而硫化钠还原剂的价格又高。考虑 到还原剂的价格、消耗的数量、还原能力及运输等因素，选择硫磺和硫化钠同时作还原剂进行了实验研究瑚。 收撬日期：2C05--08-12 第4期 谢刚等：铬酸钠溶液还原过程动力学分析 713 2还原过程动力学 根据前面的还原过程分析，在铬酸钠还原过程中，在还原初期由于硫磺与铬酸钠直接接触发生反应，因 此，还原反应的速度取决于两者之间的接触面积。根据一级基元反应