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铝合金表面镀黑色膜的工艺研究 杜仕国1 闰军2崔海萍2刘小强1 (1．军械上程学院二系，石家庄050003；2．军械上程学院慕础部，石家庄050003) 摘要本文提jfjr一种在铝驶铝合金表面形成黑色转化膜的T艺，X荧光能谱分析表明镀脏中主要元素足硫、铜、 镍，并应用SEM舰察磨层的表面状况。，分析r几『能的反应机理，讨论r主要上艺参数的影响。 关键词铝及铝合金、黑色转化膜 在银及铝台金基体上获得黑色镀层一直是国内外研究的重要课题Ll一。这些黑色镀层的应片i，主要是 为了消除或减少光线的影响或者作为表面装饰色，同时也可以起到防腐保护的作用。例如在光学仪器的 某些零部件上，在一些机器、仪表设备的铝及铝合金部件上，需要表面附着黑色镀层。目前最常用的是电 化学方法，如阳极氧化黑色膜，镀黑镍、黑铬等等。但是化学镀黑膜工艺以其操作简便，价格低廉，利于推 广等优点，具有广泛的应用前景。 在化学卜产生硫化镍的方法很多，fⅡ要在铝或者铝合金基体表面上获得附着力强、黑色均匀致辖f的硫 化镍镀层，却不是简单的优移{过程。以氯化物硫氰酸钾上艺为基础，我们深入研究了化学镀黑色硫化镍的 方法，分析了前处理以及沉积过程进行的机理，并据此提出了更优化的镀液配方，实践汪明新配方工艺更 稳定可靠。 1工艺j实验部分 1 1工艺流程 去油一冷水洗一前处理(浸渍去氧化层)一冷水洗一镀硫化镍、硫化钼(发黑)一冷水洗一蒸馏水洗一 晾干(成品) 1．2主要环节的技术参数 i．2．1前处理 氖氧化钠，209／L；葡萄糖酸钠，89／L；柠檬酸三钠，29／L；温度50％；时间30—40s。 1．22镀黑色膜层 —40mins，pH3．5—4．0。 2分析与讨论 2．1镀层成分分析 镀层能谱分析结果表明镀层中的主要元素为s、Mo、Ni，其中Mo以两种价态存在。图1为镀层的SEM 照片，由图可见，此工艺能够在基体表面形成均匀、致密的镀层。 2．2反应机理分析 2．2．1前处理过程 前处理的作用是除去氧化层。从下面镀硫化镍的机理分析我们可以知道，在镀黑过程中基体必须去 掉表面的氧化层，形成一层均匀的活化的浅黑色膜层。此膜层的主要成分是AI、A1203，还有少量的cu、 铝合金表面镀黑色膜的工艺研究 529 zn、Mg等原基体中的台金元素。将在发黑过程起作用的是活化的AJ。 前处理中主要反应为_2J： Ab03+20H一=2^a02一+H20 葡萄糖酸钠溶液略显酸性，对铝及铝合金无腐蚀作用。葡萄糖酸钠 以及其它具有类似结构的有机物，如蔗糖甘油等一般的多羟基化合物， 能防止所有试剂从铝盐溶液中沉淀出AI(OH)3的作用。因此葡萄糖酸 钠常用做碱性溶液金属铝的缓蚀剂，例如在d-％的Al(oH)，溶液巾，葡萄 糖酸钠的浓度达到18％时，几乎能完全防止铝基体被腐蚀∞J。r}{f在碱 腐蚀反应中Al(0H)，沉淀的生成促使平衡向右移动，利于腐蚀的进行， 图1链层5肼照片 但当加入葡萄糖酸钠后，可能由于该化合物仲醇基上的H略有活性，这 个基团能在溶液中与所形成的M(OH)，作用，是后者转变为可溶性的络阴离子： 屯》。H—tCOO-㈣…㈣ 一—一 COO— C。00 从化学平衡的角度看，当液相中AP+逐渐增多时，在系统中金属的溶解就会逐渐减少，直至达到平 衡。这样在合适的条件下就能阻止或减少铝基体的腐蚀， 2．2．2镀黑色膜的反应机理 从实验结果推测镀黑的机理可能主要为以下两步，首先，锦基体在酸性条件F与硫氰酸钾作用： 显然该反应消耗H+较多，要求一定的酸度，pH值越低，反应越剧烈； 其次，牛成的硫化氖与Ni2+以及Mo反应产生黑色无定型硫化物： H2S=H++s2+ Ni“以及Mo+s2+=Ni、M0，s。(黑色) 显然硫化氢的电离受酸度的影响