无机及分析化学教案 第11章 配位化合物.doc

第十一章 配位化合物 配位化合物简称配合物，也称络合物，是一类复杂的化合物，它的存在和应用都很广泛，生物体内的金属元素多以配合物的形式存在。例如植物中的叶绿素是镁的配合物，植物的光合作用靠它来完成。又如动物血液中的血红蛋白是铁的配合物，在血液中起着输送氧气的作用；动物体内的各种酶几乎都是以金属配合物形式存在的。当今配合物广泛地渗透到分析化学、生物化学等领域。发展成为一门独立的学科──配位化学。本章将对配合物的基本概念、组成、性质等作一初步介绍。 一、配合物及其组成 配位化合物是一类复杂的化合物，含有复杂的配位单元。配位单元是由中心离子（或原子）与一定数目的分子或离子以配合键结合而成的。例如在硫酸铜溶液中加入氨水，开始时有蓝色Cu2(OH)2SO4沉淀生成，当继续加氨水过量时，蓝色沉淀溶解变成深蓝色溶液。总反应为： CuSO4 + 4NH3 [Cu(NH3)4]SO4 (深蓝色) 此时在溶液中，除SO42－和[Cu(NH3)4]2+外，几乎检查不出Cu2+的存在。再如，在HgCl2溶液中加入KI，开始形成桔黄色HgI2沉淀，继续加KI过量时，沉淀消失，变成无色的溶液。 HgCl2 + 2KI HgI2↓+ 2KCl HgI2 + 2KI K2[HgI4] 象[Cu(NH3)4]SO4和K2[HgI4]这类较复杂的化合物就是配合物。 配合物的定义可归纳为：由一个中心离子(或原子)和几个配体(阴离子或分子)以配位键相结合形成复杂离子(或分子)，通常称这种复杂离子为配离子。由配离子组成的化合物叫配合物。在实际工作中一般把配离子也称配合物。 经研究表明，在[Cu(NH3)4]SO4中，Cu2+占据中心位置，称中心离子(或形成体)；中心离子Cu2+的周围，以配位键结合着4个NH3分子，称为配体；中心离子与配体构成配合物的内界(配离子)，通常把内界写在方括号内；SO42－被称为外界，内界与外界之间是离子键，在水中全部离解。 现以[Cu(NH3)4]SO4和K3[Fe(CN)6]为例以图表示配合物的组成如下。 图11-1 配合物的组成 1. 形成体（中心离子） 配合物的核心，它一般是阳离子，也有电中性原子，如[Ni(CO)4]中的Ni原子。中心离子绝大多数为金属离子特别是过渡金属离子，必须具有可以接受配体给予的孤对电子的空轨道。 2．配体和配位原子 在配合物中提供孤电子对的阴离子或中性分子叫配体，如:OH－、:SCN－、:CN－、:NH3、H2O:等。配体中具有孤电子对并与中心离子形成配位键的原子称为配位原子。只含有一个配位原子的配体称为单基配体，含有两个或两个以上配位原子并同时与一个中心离子形成配位键的配体，称为多基配体。 3．配位数 配合物中直接同中心离子形成配位键的配位原子的总数目称为该中心离子的配位数。一般的简单配合物的配体是单基配体，中心离子配位数即是内界中配体的总数。例如配合物[Co(NH3)6]3+，中心离子Co3+与6个NH3分子中的N原子配位，其配位数为6。在配合物[Zn(en)2]SO4中，中心离子Zn2+与两个乙二胺分子结合，而每个乙二胺分子中有两个N原子配位，故Zn2+的配位数为4。因此，应注意配位数与配体数的区别，在配合物中中心离子的配位数可以从1到12，但是最常见的配位数是6和4。 4．配离子的电荷数 配离子的电荷等于中心离子和配体电荷的代数和。在[Cu(en)2]2+中，配体都是中性分子，所以配离子的电荷等于中心离子的电荷。在[Fe(CN)6]3－中，中心离子Fe3+的电荷为+3，6个CN－的电荷为-6，所以配离子的电荷为-3。 二、配合物的命名 对整个配合物的命名基本上遵循无机化合物命名原则，先命名阴离子再命名阳离子。称为某化某、某酸某和某某酸等。由于配离子的组成较复杂，有一些特殊的规定配离子的命名：在配体离子和中心离子(用罗马数字标明氧化数)之间加“合”字配位体命名中，阴离子配体在先，中性分子在后，中间用圆点分开若有几种阴离子配体或几种中性分子配体时，命名顺序是按配位原子元素符号的字母顺序排列各配体的个数用数字一、二、三……写在该种配体名称的前面搞清楚配离子的名称后，再按一般无机酸、碱和盐的命名方法写出配合物的名称。 配合物命名实例： H2[SiF6] 六氟合硅(Ⅳ)酸 K3[Fe(CN)6] 六氰合铁(Ⅲ)酸钾 NH4[Cr(SCN)4? (NH3)2] 四硫氰?二氨合铬(Ⅲ)酸铵 H[AuCl4] 四氯合金(Ⅲ)酸 [Cu(NH3)4]SO4 硫酸四氨合铜(Ⅱ) [Co(NH3)6]Br3 三溴化六氨合钴