碳对镁基储氢材料的改性研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 碳对镁基储氢材料的改性 周仕学，胡秀颖，吴峻青，杨敏建，林乐腾 (山东科技大学化学与环境工程学院，山东青岛266510) 摘要：在金属镁中添加碳(石墨、无烟煤)以机械球磨的方法制备镁基储氢材料。用透射电镜对储氢材料 的粒径和晶型进行了表征，用热重分析仪和差示扫描量热仪对材料的吸放氢性能进行了测试。实验表明， 在镁中添加无烟煤进行机械球磨可在较短时间内生成纳米级，但添加量过大时会降低材料的储氢密度并使 放氢温度升高，M93．0C2．0的储氢密度为2．61％，放氢温度为295℃；乙醇作溶剂添加石墨球磨制备 M93．0Nil．5G4．5的储氢密度达3．32％，放氢温度为260℃。 关键词：储氢材料；镁；碳；球磨 1前言 用氢燃料电池驱动汽车，可实现汽车污染物的零排放以保护环境，并使能源多样化以减少对石油的依 赖。目前，制约氢燃料电池汽车发展的瓶颈是氢气的储运技术。迄今国内外所研究的储氢材料都不能满足 氢燃料电池汽车的要求，需解决的主要问题是：(1)提高储氢材料的储氢密度；(2)使吸放氢气的操作条 件温和化；(3)降低储氢材料的成本，节约贵重金属资源【1】。 金属镁的赋存丰富、生产成本低、储氢密度大，是一种很有发展前途的储氢材料。但是，纯镁的吸放 氢动力学性能差，特别是放氢温度高，直接应用难度较大。镁与过渡金属或第八副族等元素复合形成合金 后，但原料中某些活性金属的价格仍然比较昂贵，会导致储氢材料的成本增加。本文选用低成本的碳(石 墨、煤)对镁基储氢材料进行改性，通过机械球磨的方法来制备纳米复合储氢材料。 2实验部分 2．1实验样品 实验用高纯氢气的纯度为99．99％，金属镁粉和镍粉的纯度均为98．5％(杂质Fe含量0．05％，重金属 含量0．0l％)，用作添加剂的碳为碳含量99．8％的高纯石墨和经950。C恒温lh炭化处理的阳泉无烟煤。 2．2储氢材料的制备与储氢方法 周期，每个周期内60min运转球磨、10min停止，以防止容器内温度过高。 吸氢实验在容积500mL的FKM．A型高压釜中进行，一次完整的活化过程指：在320℃、4MPa的氢 压下保持1h，然后放空氢气，并在380℃下维持30min。 2．3储氢材料结构和性能的表征方法 用HITICHI H．800型透射电子显微镜(TEM)对观测粉体材料的粒径和电子衍射图案，加速电压75kV， DSC 束流20JuA。用NETZCH TG 的高纯氩气流作保护，升温速度为10℃／min。用NETZCH209型热重分析仪测定材料的放氢量，以高 纯氩气作保护气氛，升温速度为10℃·min1。 ．．204．． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 3结果与讨论 3．1碳对材料微观结构的影响 见图1，根据放大倍数，可以计算出该样品的粒径范围为50～100nm。 在镁中添加石墨经35h干磨后，物料粒度没有明显的细化，石墨保持了明显的薄片状，用激光粒度分 据放大倍数，计算出该样品的粒径范围为40～100rim，可见，溶剂在球磨的过程中对石墨起到了良好的助 磨效果。 上述两种试样的TEM电子衍射(图3和图4)都为多晶衍射环，这说明机械球磨制备的复合材料是由 多种物相组成的纳米晶【21。 图2 图3 图1 M93．0C2．0的TEMM。93．0Nil．5G4．5的TEM M93．0C2．0的 图4 M93．0Nil．5G4．5的 (3万倍) (5万倍) 电子衍射 电子衍射 diffractionof TEM Electronic