有机化工-环氧乙烷-工艺.pptVIP

第四节 环氧乙烷生产技术 （一）反应原理： 1、催化剂： A、主催化剂：虽然许多贵金属对此反应有催化作用，但大多数对反应的选择性都很差，只有银具有较高的选择性。其质量分数一般在10%～20%。 B、载体：常用的有碳化硅、α-氧化铝和含有少量氧化硅的α-氧化铝等，其主要功能是分散活性组分银和防止银微晶的半熔与结块，使其活性保持稳定。工业上为了控制反应速度和选择性，均采用低比表面无孔隙或粗孔隙型的惰性物质为载体，并要求有较好的导热性能和较高的热稳定性，以避免在使用过程中发生孔隙结构的变化。 C、助催化剂：碱金属盐类、碱土金属盐类和稀土元素化合物等，它们的作用不尽相同，碱土金属盐中的钡盐，可增加催化剂的抗熔结能力，提高稳定性和活性，延长其寿命，但可能降低催化剂的选择性；添加碱金属盐（尤其是铯）可提高催化剂的选择性。 D、抑制剂：也称调节剂，在银催化剂中加入少量硒、碲、氯、溴等，对抑制完全氧化副反应发生，提高催化剂的选择性有较好的效果，但催化剂活性有所降低。 反应原理 1、反应温度：一般控制在495～553K 它是影响主副反应竞争能力的主要（外界）因素。主反应的活化能比副反应的低，因此，反应温度的升高，主、副反应的反应速度增长速率是不同的，副反应增长得更快，选择性必然随温度的升高而下降。在373K时选择性接近100%，但反应速度很慢，转化率低而无现实生产意义。温度升高，速度增加，转化率增加，但选择性下降，放出的热量增大，就会导致温度难以控制。反应温度的选择需权衡转化率和选择性这两个方面来确定。 工艺条件： 2、反应压力：一般为2MPa 由于该反应过程中的主、副反应均为不可逆反应，在工业生产中采用加压操作是为了提高乙烯和氧的分压，加快反应速度，提高设备的生产能力。 3、空速： 其主要影响环氧乙烷的连串副反应。提高空速会使转化率略有下降，但反应选择性将有所增加，同时有利于迅速移走反应热，使操作安全稳定，对生产有利。实际上空速的控制一般用单程转化率来表示，并根据氧化剂不同而异。空气法：单程转化率为30～35%，氧气法：则为12～15%。 工艺条件： 4、原料纯度和配比： 要求乙烯纯度在98%以上，尽量少含有硫化物、氯化物和乙炔等，乙烯在混合气中浓度一般为5%左右，氧气6～8%，循环比为85～90%。 5、致稳剂：氮气、甲烷 6、抑制剂：二氯乙烷 工艺流程： 作业：Ｐ141 14 * * 环氧乙烷又名氧化乙烯，常温下为气体，易于液化；气态的环氧乙烷易燃易爆，气相时则无爆炸性。它是一种最简单的环醚，其反应性质活泼，可发生多种反应，应用领域十分广泛，主要应用于生产乙二醇，在乙烯系统中仅次于聚乙烯，是有机化工需要量最大的中间体之一。 工业生产环氧乙烷的方法，有氯醇法和直接氧化法两种。氯醇法是一种经典方法，由于存在碱和氯气耗量大、污水排放量大、设备腐蚀严重、产品质量差、成本高等严重缺点现已逐渐淘汰。目前工业生产环氧乙烷的方法主要是采用乙烯在银催化剂上的直接氧化法。 2、主副反应 （二）工艺条件： （三）工艺流程： 乙烯氧气氧化法生产环氧乙烷的工艺流程框图如下。整个流程可分为乙烯环氧化反应和环氧乙烷的回收精制两个--部-分。 去乙二醇车间 环氧乙烷 放空 水 热交换器 环氧乙烷解吸塔 环氧乙烷再吸收塔 乙二醇原料解吸塔 环氧乙烷精制塔 循环乙烯 去CO2脱除系统 焚烧 乙烯 甲烷 氧气 二氯乙烷 原料混合器 热交换器 环氧化反应器 环氧乙烷吸收塔 循环压缩机 *