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化工企业变换工段工艺培训讲义 第一节 一氧化碳变换反应基本原理 第二节 一氧化碳变换反应催化剂 第三节 一氧化碳变换工艺条件的选择 第四节 一氧化碳变换的工艺流程 第五节 主要控制回路及装置特点 第六节 主要设备介绍  第一节 一氧化碳变换反应基本原理 一氧化碳与水蒸气的变换反应可用下式表示： CO+H2O?CO2+H2+Q (1) 变换反应特点是放热、可逆，反应前后气体体积不变，且反应速度比较慢，只有在催化剂的作用下才有较快的反应速度。 一. 变换反应的热效应 变化反应是放热反应，反应热随温度升高有所减少，其关系式为： Q=10861-1.44T-0.4×10-4T2+0.08×10-6T3 式中： Q—反应热，卡/摩尔（或kcal/kgmol）T—温度，K 在工业生产中，一但变换炉升温完毕转入正常生产后．即可利用其反应热以维持生产过程的连续进行。 二.变换反应的化学平衡 1 平衡常数： 在一定条件下，当变换反应的正、逆反应速度相等时，反应即达到平衡状态，其平衡常数为： Kp＝(PC02·PH2)／Pco·PH2O)=(YC02·YH2)／(Yco·YH2O) 式中： PC02，PH2，Pco，PH2O --各组分的平衡分压，atm Y C02·Y H2· Yco·YH2O ——各组分的平衡组成，摩尔分数 平衡常数Kp表示反应达到平衡时，生成物与反应物之间的数量关系，因此，它是化学反应进行完全程度的衡量标志。从式(3)可以看出，Kp值愈大，即YC02与YH2的乘积愈大，说明原料气中一氧化碳转化愈完全．达到平衡进变换气中残余一氧化碳量愈少。 由于变换反应是放热反应，降低温度有利于平衡向右移动，因此平衡常数随温度的降低而增大。平衡常数与温度的关系式很多．通常采用下列简化式： lgKp＝1914／T-1.782 (4) 式中：T-温度，K 不同温度下一氧化碳变换反应的平衡常数值如下： 若已知温度，就能求出Kp值，从而就可以计算出不同温度、压力和气体成分下的平衡组成。 2 变换率： 一氧化碳的变换程度，通常用变换率表示，定义为已变换的一氧化碳量与变换前的一氧化碳量的百分比率，若反应前气体中有a摩尔一氧化碳，变换后气体中剩下b摩尔一氧化碳，则变换率为： X=(a-b)／a×l00％ (5) 实际生产中，变换气中除含一氧化碳外，尚有氢、二氧化碳、氮等组分，其变换率可根据反应前后的气体成分进行计算。由变换反应式(1)可知，每变换掉一体积的一氧化碳，就生成一体积的二氧化碳和一体积的氢，因此，变换气的体积(干基)等于变换前气体的体积加上被变换掉的一氧比碳的体积，设变换前原料气的体积(干基)为1．并分别以Vco，V′co表示变换前后气体中一氧化碳的体积百分数（于基）]×100% (7) 在一定条件下，变换反应达到平衡时的变换率称为平衡变换率，它是在该条件下变换率的最大值，以l摩尔干原料气为基准时，平衡常数与平衡变换率的关系式为： Kp=(c+ax*)(d+ax*)/（a-ax*） 图1 温度与平衡变换率关系 2.压力的影响： 一氧化碳变换反应是等分子反应．反应前后气体分子数相同，气体总体积不变。在目前的工业操作条件下，压力无显著的影响。 3.蒸汽添加量的影响： 增加蒸汽用量．可以使变换反应向生成二氧化碳的正方向进行。因此。生产中总是向原料气中加入过量的蒸汽，以提高变换率。不同温度下蒸汽添加量与的关系如图2所示。 图2 不同温度下蒸汽量 与CO变换率的关系 （CO:40% H2:50％ CO2:5％） 由图可见： (1)变换温度愈低愈有利于反应的进行，并可节省蒸汽用量。 (2)同一温度下，蒸汽用量增大，平衡变换率随之增大，但增加的趋势是先快后慢.因此，要达到很高变换率，蒸汽用量将大幅度增加。这不仅经济上不合理，同时还会使催化剂层温度难以维持。 4.二氧化碳的影响： 在变换反应过程中，如果能将生成的二氧化碳除去，就可以使变换反应向右移动，提高了一氧化碳转换率。除去二氧化碳的方法是将一氧化碳转换到一定程度后，送往脱碳工序除去气体中的二氧化碳。但一般由于脱除二氧比碳的流程比 较复杂，工业上一般较少采用。 5.副反应的影响： 一氧化碳变换中，可能发生析碳和甲烷化副反应等．其反应式如下： 2CO=C+CO2+Q (9) CO+3H2=CH4十H2O十Q (10) 2CO+2H2=CH4十CO2+Q (11) CO2+4H2=CH4+2H2O十Q (12) 副反应