纳米材料在聚氨酯工业中的应用研究.pdf

·90· CPUIA00IⅢ礓砸NCE2006 纳米材料在聚氨酯工业中的应用 秦敦忠黄艳明黎松 (江苏钟山化工有限公司。南京210038) 摘要纳米材料能够赋予聚氨酯材料良好的力学性能、光学性能、磁学性能、催化性能和电学性 能等，本文综述了纳米材料在聚氨酯泡沫塑料、涂料、弹性体等方面的应用研究现状。指出纳米聚氨醋 复合材料在军事、建筑、医学等领域良好的应用前景。并提出了存在的问题。 关键词纳米材料聚氨酯复合材料 聚氨酯(PU)材料可由聚醚多元醇或聚酯多元醇与异氰酸酯及扩链剂在催化剂作用下聚合而成，其 中聚醚多元醇或聚酯多元醇构成了聚氨酯“软段”，异氰酸酯与扩链剂构成了“硬段”。通过对“硬段”与 “软段”选择和调节，制得不同性能的聚氨酯材料。并赋予其具有较好的弹性、耐油、耐候、耐溶剂、低热传 导等特性，广泛地应用于涂料、胶粘剂、泡沫、弹性体、橡胶等工业，因此聚氨酯材料常被称作“可裁剪的” 高分子材料。但聚氨酯材料耐高温、抗静电、阻燃等性能均不理想，限制了其更广泛的应用。纳米材料通 常具有比表面效应、小尺寸效应、界面效应和宏观量子效应，具有异常的光学特性、电学特性、磁学特性、 敏感特性、催化特性、力学特性。近年来，纳米材料在聚氨酯工业中的应用研究炙手可热，少部分产品已 产业化。作者简要回顾了纳米材料在聚氨酯工业中的应用研究现状，并提出了迫切需要解决的问题。 1纳米聚氨酯材料的制备 随着粒径的减小，纳米粒子表面原子数急聚增加，表面能提高，极易引起纳米粒子的团聚…，因此纳 米材料能否以原始尺寸均匀地分散于聚氨酯体系中是纳米材料在PU工业中应用的前提。纳米粒子分 散于聚氨酯体系中主要有以下方法：口 借助机械力如超声或研磨将纳米粒子分散于聚醚体系中，再与 对纳米粒子进行 异氰酸酯等反应合成PU，此方法分散一般不均匀，Pu体系中仍存在大量二次团聚；b 修饰赋予其油溶性，将油溶性的纳米粒子直接分散于聚醚体系中，再与异氰酸酯原位聚合合成PU。由于 纳米粒子表面能增加和残键的产生，部分纳米表面常带有反应性基团如羟基等，为采用偶联剂等对纳米 表面改性提供了可能。通常将纳米粒子分散于聚氨酯原料中再聚合称为原位聚合。李再峰等【2J对用于 制备纳米PU复台物的高岭土的形态、组成、结构等进行了分析，认为常温下因氢键和静电引力的作用， 高岭土纳米粒子以团聚态存在。纳米粒子表面的羟基在510℃以上时发生脱水而失去，而在500C以下 均能稳定存在，芝也为纳米表面羟基与异氰酸酯反应提供了可能。 2纳米材料在PU泡沫塑料中的应用 硬质PU泡沫材料具有导热系数低、尺寸稳定性好、压缩强度高、耐候性好、易加工等特性，在建筑材 料工业中得到广泛的应用。纳米材料具有良好的杀菌作用、阻燃、高强度、催化、磁性、韧性、低吸水等特 性，纳米技术与PU泡沫结合，赋予材料更多更好的性能。纳米粒子由于尺寸小，比表面积大，易与聚氨 Tortora[3J 酯基体结合，能增加聚氨酯材料硬度和刚性的同时增强聚氨酯材料韧性和强度。Mariarosaria 研究了有机蒙脱土改性的聚氨酯复合材料结构和力学性能，认为复合材料的弹性模量和屈服强度都得到 了提高，但断裂应力降低。YongchunChen[4J采用原位聚合或共混法合成了纳米si。2聚氨酯复合材料， 认为原位聚合的复合材料聚醚软段与纳米Si02的键合高于共混法复合材料，且不同的纳米SiQ的引人 方法和纳米粒径对聚氨酯复合材料的玻璃化转变温度的提高有不同的影响，ⅪPS和接触角测定显示，纳 米Si02有向聚氨酯材料表面移动的倾向，降低了表面能。AFM测定显示纳米粒子仅存在于材料表面。 共聚或互穿网络(IPN)结构材料是优良的阻尼材料。虽然在动态力学损耗谱上的阻尼损耗因子的峰 增宽，但阻尼损耗模量(E)增宽并不显著。部分纳米填料能使高聚物的玻璃化转变温度升高，阻尼湿域 中国聚氨酯工业协会第十三班年会论文集 ‘91‘ 增加。唐冬雁等”o采用原位分散聚合法，合成了四方相结构的纳米晶BaT