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调研报告硫化氢脱除方法述评黄新,朱道平(南化集团研究院,江苏南京210048)摘要:介绍了目前工业气体中硫化氢的脱除方法、特点和发展现状,并指出了未来的发展方向。关键词:硫化氢;脱硫;技术;评述中图分类号:TQ113126+411文献标识码:A文章编号:1006-7906(2004)05-0047-03硫化氢(H2S)在天然气、炼厂气、合成气等工业气体中是一种有害杂质。各种气体中H2S的含量因工艺和原料不同有所差异。它的存在不仅严重地威胁人身安全,而且会引起设备和管路的腐蚀和催化剂中毒,因此,必须进行脱除。工业上有效的脱除方法很多,总的可分为湿法和干法两大类。1湿法脱硫湿法脱硫是利用特定的溶剂与气体逆流接触而脱除其中的H2S,溶剂再通过再生后重新进行吸收,根据吸收机理的不同,又分为化学吸收法、物理吸收法、物理化学吸收法以及湿式氧化法。湿法脱硫流程复杂、投资大,适合于气体处理量大、H2S含量高的场合。1.1化学吸收法化学吸收法是利用H2S(弱酸)与化学溶剂(弱碱)之间发生的可逆反应来脱除H2S的,比较适合于较低的操作压力或原料气中烃含量较高的场合,因化学吸收较少依赖于组分的分压,同时,化学溶剂具有相对较低的吸收烃的倾向1。常用的化学溶剂法包括各种胺法、热碳酸盐法和氨法等。1.1.1胺法胺法一般采用烷醇胺类作为溶剂,是迄今最常用的方法。该法从20世纪30年代问世以来,已有70余年的历史,先后采用的溶剂主要有:一乙醇胺(MEA)、二乙醇胺(DEA)、二甘醇胺(DGA)、二异丙醇胺(DIPA)、甲基二乙醇胺(MDEA)等。(1)MEA的特点是反应活性好,与H2S反应最迅速,能够使净化气中的H2S达到几个10-6,但其再生温度较高(～125℃),腐蚀性强,且易与COS、CS2甚至是CO2发生不可逆的降解反应;(2)DEA能够适应两倍以上MEA的负荷,更能抵制与COS等的降解,但其降解产物不容易复活,因而消耗相应较高;(3)DGA的稳定性及反应性与MEA类似,但可以在比较高的浓度下使用,故能耗比较低,但溶剂价格比较高,在COS等的存在下易于降解;(4)DIPA的特点是在原料气中同时存在CO2与H2S时,可以选择性的脱除H2S,其化学稳定性优于MEA和DEA,能有效的脱除气体中的COS,因此,在炼厂气脱硫中应用比较多,目前欧洲的大部分炼厂气脱硫装置都采用DIPA水溶液;(5)MDEA在上世纪80年代开始广泛使用,其特点是与H2S的反应热较低,具有极好的选择性,且化学稳定性和热稳定性好,不易降解,蒸汽压低,同时,它的凝固点低,蒸汽压小,溶液的腐蚀性也较其它胺类弱,因此,近20年发展势头迅猛。近年来,在胺法气体脱硫技术上的进展主要在于对各种烷醇胺溶剂及与之复配的溶剂和添加剂的选择和改进,从而形成多种可供选择的配方溶剂,以适应不同的脱硫要求。同时,寻找性能更好的胺的努力也一直在进行着。1.1.2热碳酸盐法热碳酸盐法是最早用于从气体中脱除CO2和H2S等酸性气体的方法,它可以完全脱除COS(羰基硫),但不适用于不含CO2或CO2含量很少的场合。碳酸盐溶液在化学上较稳定,不会与COS、O2等发生降解反应。该技术在处理含氧气体等特定的工况条件下,具有一定的优势。目前的研究主要集中在新型活化剂的开发以改善吸收剂的某些性能。1.1.3氨法氨法采用氨水做吸收剂,对设备腐蚀较大,且污染环境,但在处理焦炉煤气时,因可以利用焦化厂自产的碱源而具有经济上的优势。1.2物理吸收法物理吸收法是利用不同组分在特定溶剂中溶解收稿日期:2004-07-01作者简介:黄新(1971-),男,江苏如东人,工程师,现从事《硫酸工业》杂志的编辑与管理工作。·48·化学工业与工程技术2004年第25卷第5期度的差异而脱除H2S,然后通过降压闪蒸等措施析出H2S而再生,溶剂循环使用2,3。该法适合于较高的操作压力,与化学吸收法相比,其需热量一般较低,主要由于溶剂依靠闪蒸再生,很少或无须供热,也由于H2S溶解热比较低,大部分物理溶剂对H2S均有一定的选择脱除能力。因H2S溶解度随温度降低而增加,故物理吸收一般在较低温度下进行。但物理溶剂对烃类的溶解度较大,因此不适合处理烃含量较高的气体,此外,使用物理溶剂要达到高的净化度相对而言较困难。常用的物理溶剂法包括低温甲醇法、聚乙二醇二甲醚法、N—甲基吡咯烷酮法等。a)低温甲醇法以低温甲醇为溶剂,该法可以脱除原料气中的H2S,COS,CO2,NH3,HCN及其它杂质,也可以在原料气中CO2/H2S甚高的情况下实现对H2S的选择性脱除。b)聚乙二醇二甲醚法采用聚乙二醇二甲醚做溶剂,改进后为NHD法,国外技术名称为Selexol法。该法具有物理吸收特点,吸收H2S,COS,CO2等气体的能力强;能选择性吸收H2S和COS;溶剂无腐蚀性,设备基本采用碳钢