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第九章 皂苷类化合物 学习目标 1、掌握皂苷的结构特点与分类。 2、掌握皂苷的理化性质。 3、掌握皂苷化合物的提取方法和沉淀分离法。 4、掌握皂苷的显色反应。 5、掌握人参、甘草中主要化学成分的结构类型、理化性质、提取分离方法和生物活性及储存保管注意事项。 6、熟悉甾体皂苷元的红外特征。 7、熟悉分离和纯化皂苷化合物的吸附和分配色谱法。 8、熟悉柴胡中主要化学成分结构类型及保管注意事项。 重点：皂苷类化合物的结构、皂苷的性质与提取。 难点：皂苷化合物的结构。 一、基本含义： 皂苷是一类结构复杂的螺甾烷及其相似生源的甾体化合物及三萜类化合物的低聚糖苷,可溶于水,其水溶液经强烈振摇能产生大量持久性的肥皂样的泡沫。 二、生理活性： 祛痰,镇咳,抗炎,抗疲劳,抗溃疡,抗菌,抗肿瘤,抑制中枢,促进核酸及蛋白质的合成。存在薯蓣科,百合科,五加科,伞形科,豆科,桔梗科,远志科,葫芦科等广泛分布。 第一节 结构与分类  皂苷是由皂苷元和糖两部分组成，依据苷元分为两类：甾体皂苷元(中性皂苷)和三萜皂苷元(酸性皂苷)。 糖：有单糖和寡糖。单糖链皂苷(单皂苷):由一条糖链形成； 双糖链皂苷(双皂苷):由两条糖链分别和皂苷元分子中两个不同位置的羟基或羧基结合成酯苷。 次皂苷:酯皂苷可被酶、酸、碱水解后的皂苷。 一、甾体皂苷 结构特点:皂苷元由27个碳组成,共有A.B.C.D.E和F六个环.其中E和F以螺缩酮的形式连接,共同组成螺旋甾烷。 根据碳25的构型将螺甾烷类分为螺甾烷醇类(C25S)25L（绝对构型）,25βF（直立键）,neo。 和异螺甾烷醇(C25R)类，25D（绝对构型）,25αF（平伏键）,iso. 25R稳定性大于25S。  组成甾体皂苷的糖种类以D-葡萄糖、D-半乳糖、 D-木糖、L-属李糖和阿拉伯糖为主一般在3位成苷，多为寡糖苷。也有分支糖链。 1、螺甾烷醇型皂苷：自然界中占绝大多数。分为螺甾烷醇型和异螺甾烷醇型。薯蓣皂苷元是异螺甾烷醇的代表，是合成甾体激素和甾体避孕药的重要原料。约莫皂苷元是螺甾烷醇的代表。 2、呋甾烷醇型：螺甾烷醇型皂苷的生源前体，称为原皂苷，最大的特征是F环开环，碳22位上多有羟基或甲基取代；碳26上羟基均与葡萄糖成苷。 3、变形螺甾烷： F环为呋喃环，碳26羟基与葡萄糖成苷。 二、三萜皂苷 含有30个碳原子。苷元分为四环三萜和五环三萜。组成苷的糖常见的有葡萄糖、属李糖、半乳糖、阿拉伯糖、木糖、夫糖、芹糖以及葡萄糖酸、半乳糖酸等。 （一）四环三萜皂苷： 由A.B.C.D四环30个碳原子组成,与甾醇相似,也具有环戊烷并多氢菲的四环,但在碳4.14上多三个甲基取代,结构中有侧链。 1．羊毛脂甾烷(lanostane)型　羊毛脂甾烷也叫羊毛脂烷，其结构特点是A/B环、B/C环和C/D环都是反式，C20为R构型，侧链的构型分别为10?、13?、14?、17?。 2．达玛烷(dammarane)型　达玛烷型的结构特点是在8位和10位有?-构型的角甲基，13位连有?-H，17位的侧链为?-构型，C20构型为R或S。 （二）五环三萜皂苷 1、齐墩果烷型：又称?-香树脂烷(?-amyrane)型。此类化合物在植物界分布极为广泛，主要分布在豆科、五加科。 其基本碳架是多氢蒎的五环母核，环的构型为A/B反，B/C反，C/D反，D/E顺，C28常有-COOH，有时也在C4位，C3常有羟基，C12、C13位往往有不饱和双键的存在。 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸和甘草酸acid)[又称甘草皂苷或甘草甜素]。甘草次酸有促肾上腺皮质激素(ACTH)样作用，临床上用于抗炎和治疗胃溃疡。 2、乌苏烷型：又称?-香树脂烷(?-amyrane)型或熊果烷型。其分子结构与齐墩果烷型不同之处是E环上两个甲基位置不同，即在C19位和C20位上分别各有一个甲基。 乌苏酸(ursolic acid)又称熊果酸，是乌苏烷型 的代表性化合物。 3．羽扇豆烷(lupane)型　羽扇豆烷型与齐墩果烷型不同点是C21与C19连成五元环,即E环，且D/E环的构型为反式。同时，在E环的19位有?-构型的异丙基取代，并有△20（29）双键。 第二节 理化性质 一、性状： 多为无定型粉末,具有苦和辛辣味,对人体粘膜有刺激性,还具有吸湿性。 二、溶解性： 极性较大,可溶于水,易溶热水,热甲醇,热乙醇和稀醇,难溶于低极性有机溶剂。正丁醇常作为皂苷的提取溶剂。 三、表面活性： 皂苷的水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。可借此判断皂苷。 四、溶血性：