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20 ～20 学年第 学期期末考试试卷标准答案 《 》（A或B卷 共 页） （考试时间：20 年 月 日） 学院 专业 班 年级 学号 姓名 题号 一 二 三 四 五 六 七 八 九 十 成绩 得分 简答题（共8题，共40分，每题5分） 写出封闭系统和稳定流动系统的热力学第一定律。 答：封闭系统的热力学第一定律： 稳流系统的热力学第一定律： 写出维里方程中维里系数B、C的物理意义，并写出舍项维里方程的混合规则。 答：第二维里系数B代表两分子间的相互作用，第三维里系数C代表三分子间相互作用，B和C的数值都仅仅与温度T有关；舍项维里方程的混合规则为：，，，，，，，，， 请分别以水溶解度和辛醇/水分配系数为例，简述环境热力学中相关的关系和特点。 答：水溶解度和辛醇/水分配系数是环境热力学中最特征的内容 水溶解度：典型的液液平衡、固液平衡和气液平衡，只是在环境问题中，平衡体系中的溶剂是水，而不是其他的有机溶剂。 辛醇/水分配系数：实质上是固体和液体在部分互溶系统中的溶解度。它的特点是：溶解度极小；数据的可靠性很差；估算方法不准；常用碎片基团法。 写出混合物中i组元逸度和逸度系数的定义式。 答：逸度定义： （T恒定） 逸度系数的定义： 请写出剩余性质及超额性质的定义及定义式。 答：剩余性质：是指同温同压下的理想气体与真实流体的摩尔广度性质之差，即：；超额性质：是指真实混合物与同温同压和相同组成的理想混合物的摩尔广度性质之差，即： 为什么K值法可以用于烃类混合物的汽液平衡计算？ 答：烃类混合物可以近似看作是理想混合物，于是在汽液平衡基本表达式中的，，在压力不高的情况下，Ponding因子近似为1，于是，汽液平衡表达式化简为：。由该式可以看出，K值仅仅与温度和压力有关，而与组成无关，因此，可以永K值法计算烃类系统的汽液平衡。 写出局部组成的概念及Wilson方程和NRTL方程的优缺点。 答：局部组成：混合物中的不同组分i物质和j物质，由于分子间的相互作用力不同，同种分子间的作用力与异类分子间的相互作用力的大小不同，因此，在某一局部，某种分子周围的组成与混合物中的总体组成有所不同。这种局部的浓度就叫做局部组成。Wilson活度系数方程不适用于液液分层体系的计算，而NRTL方程没有此限制，但该方程是3参数的活度系数方程，略复杂。 汽相和液相均用逸度系数计算的困难是什么？ 答：根据逸度系数的计算方程，需要选择一个同时适用于汽相和液相的状态方程，且计算精度相当。这种方程的形式复杂，参数角度，计算比较困难。 推导题（共2题，共15分，其中第一题8分，第二题7分） 请推导出汽液相平衡的关系式。（其中：液相用活度系数表示，以Lewis-Randell规则为基准；汽相用逸度系数表示。） 答：根据相平衡准则，有；其中，等式左边项可以根据逸度系数的定义式变形为：；等式的右边项可以根据活度系数的定义式变形为：，而标准态取为同温同压下的纯液体，于是有，带入相平衡准则，得到： 从上式出发，进行适当的假设和简化，推导出拉乌尔定律。 答：假定： 压力远离临界区和近临界区时，指数项。 若体系中各组元是同分异构体、顺反异构体、光学异构体或碳数相近的同系物，那么，汽液两相均可视为理想化合物，根据Lewis-Randall规则，有；同时，。 低压下，汽相可视为理想气体，于是有：，。 综上所述，汽液平衡体系若满足1），2），3），则：，即为拉乌尔定律。 答：首先涉及路径，273 K饱和蒸汽压下的气体可近似视为理想气体。 -2824 kJ·mol-1 kJ·mol-1 Vm=RT/p+10-5 J·mol-1 kJ·mol-1 答：分步步骤如下： (1) MPa (2) MPa (3) (4) 答：由于该方程涉及到偏摩尔性质和温度压力等参数，因此如果该方程合理，必须要满足Gibbs-Duhem方程。首先，衡量等温等压下的Gibbs-Duhem是否满足：即：。对二元体系，做衡等变形，得： 由已知得：，。于是，有：，因此，该表达式不合理。 写出已知汽相组成（y1, y2,….,yn）及温度T，求露点压力p及与之相平衡的液相组成（x1, x2, ….xn）的计算过程。 答：计算框图如下： 4 273K, pis, l 473K, 3MPa, g 273K, pis, ig 473K, 3MPa, ig