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- 2018-05-28 发布于河南
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Chemistry 反应方向
Chemistry 反应方向
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化学反进行的方向2007-02-01 20:30一 过程进行的方式
1. P - V 线与体积功
P - V 曲线下的面积:正好为 1 X(16 -1) = 15 (单位)
P-V 线下覆盖的面积是过程的体积功, 故功的大小比较直观.
2. 体积功的极限
仍旧完成上述过程:
但途径发生了变化:
将一条平衡曲线 PV = C 画出:
膨胀功的极限是 PV = C 曲线下面覆盖的面积.
3. 可逆途径和自发过程
N- 的途径在所有过程中有着特殊性:
a) 次数无限多, 时间无限长, 速度无限慢;
b) 驱动力无限小, 体系几乎一直处于平衡状态;
c) 功比其它过程的功大, 是极限值;
这种途径, 称为可逆途径, 其功用 Wr 表示. 之所以称为可逆途径, 还有一条重要的特点:
d) 体系和环境可以由原路还原.
现使其从终态 [ P = 1, V = 16 ] 经过 [ P = 8, V = 2 ] 返回始态 [ P = 16, V = 1 ] , 即: 以外压 P外 = 8 压缩至 V = 2 再以外压 P外 = 16 压缩至 V = 1
只有 N- 的途径, 可以按原路 P - V 线返回, 即以比体系压强大无穷小量的压强, 方能使体系经历无数次平衡回到始态.
具有以上四个特点的途径, 称可逆途径, 有时, 称可逆过程. 而 N = 2, N = 4, N = 8, N = 10, N =15, N = 100,…等过程, 称为自发过程, 这些过程可以自发进行, 但不可逆.自发过程的逆过程, 称为非自发过程.
可逆过程是理想的极限过程, 但有实际意义, 一般可以认为, 在相变点的相变, 为可逆过程. 如水在373K, 101325Pa时的汽化或液化
理想气体的恒温膨胀过程中, U = 0, 故 Q = W, 可逆过程的 Wr 最大, 故体系吸收的热量 Q 最大, 表示为 Qr .
热力学理论也证明了这一点, 即在可逆过程中, Qr 最大, Wr 也最大. 此结论将在后面的理论推导中得以应用.
二 化学反应进行的方向
一般认为, 似乎反应的方向肯定生成 AgCl沉淀. 在室温下, 水蒸气与 H2O 共存, 似乎过程肯定为凝结成水. 其实, 这都是有条件的. 如: 在 H2O 中, 投入一固体 AgCl, 则实际过程是:
将一杯水放在干燥的室内, 进行的过程是蒸发气化.
我们所指的反应方向是指反应物和生成物均处于标准态时, 反应进行的方向. 如当体系中[Ag+] 和 [Cl-] 均为 1, 并与 AgCl 固体共存时, 反应的方向当然是生成 AgCl沉淀 . 1.013的水蒸气在常温下与水共存, 过程的方向当然是液化. 反应方向的讨论要结合方式来谈, 我们谈的方向是指在标准态反应自发进行的方向.
非自发过程不等于不能进行, 而是不能自发进行.
室温 298K, 冰箱内 273K, 自发进行的方向是高的变低, 低的变高. 用致冷机, 则发生了非自发的变化, 室温变高, 冰箱内变低.
三 反应热和温度对反应方向的影响
放热, 在常温下可自发进行.
升高温度, 由于反应的 H 受温度的影响不大, 仍为放热反应. 但反应方向发生逆转, 即向吸热方向进行.
吸热反应, 常温下不能自发进行; 高温仍吸热, 但可以自发进行. 许多的吸热反应在常温下不能自发进行.
但并不是所有吸热反应在常温下都不自发进行, 如:
(7)Ba(OH)2·8H2O(s)+2NH4SCN(s)--Ba(SCN)2(s)+2NH3(g)+10H2O(l)
这是常温下可自发进行的吸热反应.也并不是所有反应, 高温下都发生逆转, 如:
(8) N2(g) + 1/2O2(g)--- N2O(g)
吸热反应, 常温下不自发进行; 高温下仍不自发进行.
综上所述, 放热反应, 一般可自发进行; 改变反应温度, 有时可使反应方向逆转. 但这并不是绝对的. 因此, 除反应热和温度外, 还有其它影响因素.
四 状态函数-熵
1. 混乱度和微观状态数
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