胶体晶水凝胶的制备及其应用研究.pdf

2002盔 高分子液晶态与超分子有序态研究进展 华中科技大学出版社 10月 Crystallineand ISBN —A—d—v—a—n—c—e—s——in——L—i—q—uid PolymersSupramolecules7-5609．2807．2 胶体量水凝胶的制备及英应用 杨振忠+容建华 中国科学院化学研究所分子科学中心高分子物理与化学国家重点实验室 北京100080 擒要对单分散聚苯乙烯微球排列成的有序结构(胶体晶)进行化学改性，制各新型磺化聚苯 乙烯胶体晶水凝胶。通过控制磺化程度，可以控制产物的结构如核壳。研究了胶体晶水凝胶在可 控合成无机有序材料的应用，制各中空或实心二氧化钛微球胶体晶。 关t词单分散微粒，胶体晶，水凝胶，模板，二氧化钛 1．引言 近几十年来，单分散胶粒体系的制备和应用得到了充分的发展。目前，已经被广泛用于药 物释放、生物诊断、组合结构的胶粒合成等领域。胶体颗粒的单分散性使得它们很容易排列成 有序结构(胶体晶)。它在凝聚态物理基础研究中具有重要作用，可以为研究诸如结晶、相转 变、熔融等基本物理现象提供可观测的模型体系【lI。另一方面，三维有序结构可以作为衍射元 件用于窄波过滤器【2l、智能化学感应器口J、光子带隙晶体【41、开关等，也可作为模板制备有序 的大孔材料挎。J。 我们合成了单分散聚苯乙烯微粒，自组装为有序结构．胶体晶，并对其进行了不同程度的 磺化处理，实现了聚苯乙烯微球由外到内的可控功能化，得到了磺化层厚度可控的核壳结构 和完全磺化的胶体晶水凝胶。利用这些胶体品水凝胶为模板，制备了二二氧化钛单分散球的有 序排列结构。 2．实验部分 2．1聚苯乙烯胶体晶的制备 以种子乳液聚合法，制备粒径约为220 nm单分散聚苯乙烯乳液181。然后取出一定量乳液 倒入平底表面皿中，室温下自然干燥即得到厚度约为1mm的具有三维有序排列结构的聚苯乙 烯胶体晶。 +通讯联系人 140 2．2胶体量凝胶的制备 将块状的聚苯乙烯胶体晶浸泡在浓硫酸中，室温静置24hr，使浓硫酸充分渗入聚苯乙烯小 球之间的空隙中。然后分成三分分别升温至40℃、60℃、80℃，轻微搅拌下反应2hr。用去 离子水除去残余硫酸至中性，即得到核壳型和完全型磺化聚苯乙烯胶体晶水凝胶，分别命名为 Sl、S2、S3。 2．3胶体置凝胶模板镧备=氯化钛 胶体晶水凝胶中的水反复用无水乙醇完全置换出来(以保证钛酸酯前体浸泡过程中无水 解缩合反应发生)后，分别浸泡在钛酸四丁酯(TBT)溶液中，静薰5h以保证模板内外溶液 交换达平衡状态。然后将含TBT前体溶液的凝胶取出，吸干表面的溶液，再浸入乙醇／水(体 积比1：1)溶液中，静置5hr使水解缩合反应完全。将得到的有序凝胶／Ti02复合物在60。C下 具有不同结构和晶型的二氧化钛材料。 2．4 SEM观察 胶体晶凝胶采用冷冻干燥法制样，其它样品直接或掰断后在真空下喷金，然后分别用 JsM一6700F型场发射扫描电子显微镜观察形貌。 2．5 TEM观察 min 将二氧化钛材料磨碎，用乙醇分散成O．1wt．％的二氧化钛一乙醇分散液，超声处理20 使其充分分散均匀，然后滴于碳膜覆盖的铜网上，用Hitachi HF-100型透射电子显微镜观察。 3．结果与讨论 3．1胶体置凝胶的形态观察 聚苯乙烯胶体晶(PSCC)进行磺化处理制备水凝胶的过程中，磺化反应由每个聚苯乙 烯小球的外层开始，然后逐渐向内扩展，并且通过控制反应温度和时间，可以控制磺化的程 度瞄J。例如，通过控制反应温度得到了具有不同结构的胶体晶凝胶sl，s2，s3。其中sl和s2 具有核壳型结构，即外层为磺化聚苯乙烯凝胶，柔软且具有亲水性，内核是聚苯乙烯球。干 燥的Sl和S2都呈半透明状，颜色鲜艳，并且由于聚苯乙烯硬核的支撑，其外形与改性前的 样品基本相同。当浸子水中时，两者都因吸水而胀大，S2