膜分离变压吸附联合工艺生产燃料电池氢气研究.pdfVIP

2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 膜分离．变压吸附联合工艺生产燃料电池氢气 席怡宏 (上海焦化有限公司气体分公司，上海) 摘要：将膜分离技术和变压吸附技术两种气体分离与净化技术相结合，充分发挥了两种工艺模式的优点，使得装簧整体性能指标在稳 定性、产nNnal2a1质、和氢气回收率上均有优异的表现，最终使得单位原料气的获利大幅提高。另外，联合工艺具有广泛的适应性，能够灵 活采用各种运行模式以适用于各种不同的气源。 关键词：氢气；变压吸附；膜分离；提纯 l概况 我公司120Nm3／h燃料电池供氢装置是国家863计划燃料电池汽车加气站的供氢技术开发和加注系统集 成化研究课题的一部分，课题主要研究内容是工业副产氢气提纯和高压氢气加气站成套技术，目的是为燃 料电池汽车提供高品质、多渠道的氢燃料供应系统和安全的加注设施。项目由同济大学、上海焦化有限公 司和上海亚联．瑞兴气体技术有限公司联合申报开发，分工协作完成。 2膜分离技术的基本原理和特点 2．1基本原理 膜分离的基本原理就是利用一种高分子聚合物(膜通常是聚酰亚胺或聚砜)薄膜来选择“过滤”进料 气而达到分离的目的。当两种或两种以上的气体混合物通过聚合物薄膜时，各气体组分在聚合物中的溶解 扩散系数的差异，导致其渗透通过膜壁的速率不同。由此，可将气体分为“快气”(如H20、I-12、He等) 和“慢气”(如N2、cH4及其他烃类等)。当混合气体在驱动力——膜两侧相应组分分压差的作用下，渗透 速率相对较快的气体优先透过膜壁而在低压渗透侧被富集，渗透速率相对较慢的气体则在高压滞留侧被富 集。膜分离系统的核心部件是一构型类似于管壳式换热器的膜分离器，数万根细小的中空纤维丝浇铸成管 束而置于承压管壳内。混合气体进入分离器后沿纤维的一侧轴向流动，“快气”不断透过膜壁而在纤维的另 -N富集，通过渗透气出口排出，而滞留气则从与气体入口相对的另一端非渗透气出口排出。 2．2膜分离技术的特点 膜分离技术是一种新型的气体分离技术，与其他分离方法相比，具有以下特点： (1)高效。由于膜具有选择性，它能有选择地透过某些物质，而阻挡另一些物质的透过。选择合适的膜， 可以有效地进行物质的分离，提取和浓缩。 (2)节能。膜分离过程在常温下操作，被分离物质不发生相变，有效成分损失少。是一种低能耗，低成 本的单元操作。 (3)适应性强。处理规模可大可小，可连续也可间隙进行，工艺简单，操作方便。 (4)无化学变化。典型的物理分离过程，不用化学试剂和添加剂，产品不受污染。 (5)易于操作。随时开关方便，无人操作，易于自动。 (6)可靠性佳。由于膜分离装置工艺流程筒单，无运动部件，控制部分少，适于连续生产，所以，开工 率达100％。 (7)维护方便。膜系统无移动部件，无需检修。 (8)安全可靠。生产中产品不合格时，系统将自动关闭以保护产品质量。 (9)易于安装。占地小，重量轻，易适应于小或拥挤的地带。 (10)膜分离器件的组合性强，非常容易进行扩建。它可根据实际工况条件，适当增加膜组件，来扩大 生产能力。 3变压吸附技术的基本原理和特点 3．1基本原理 变压吸附技术是以吸附剂(多孔固体物质)内部表面对气体分子的物理吸附为基础，利用吸附剂 ．59． 2005年11月 第六届全国氢能学术会议文集 上海 在相同压力下易吸附高沸点组份，不易吸附低沸点组份；高压下吸附量增加(吸附组份)、减压下吸附 量减小(解吸组份)的特性。将原料气在压力下通过吸附剂床层，相对于氢的高沸点杂质组份被选择 性吸附，低沸点组份的氢不易吸附而通过吸附剂床层，达到氢和杂质组份的分离。然后在减压下解吸 被吸附的杂质组份，使吸附剂获得再生，以便下～次再进行吸附分离杂质。这种压力下吸附杂质提纯 氢气、减压下解吸杂质使吸附剂再生的循环便是变压吸附过程。 3．2变压吸附的特点 变压吸附气体分离工艺在石油、化工、冶金、电子、国防、医疗、环境保护等方面得到了广泛的应用， 与其他气体分离技术相比，变压吸附技术具有以下特点。 (1)低能耗。变压吸附工艺适应的压力范围较广，一些有压力的气源可以省去