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第二章大气圈和大气污染 （1）氧分子和氮分子的光离解 240nm 以下的紫外光可引起 O2 的光解： 120nm 以下的紫外光在上层大气中被 N2 吸收： 氮分子的光离解反应仅限于臭氧层以上。 （2）O3的光离解 O2光解产生的O·可与 O2反应： 　　　　　　　　 　　该反应是平流层中O3主要来源，也是O·消除的主要过程。 　　O3 主要吸收波长小于 290nm 的紫外光 ※（3）NO2 的光离解 NO2 是城市大气中重要的吸光物质，在低层大气中可以吸收全部来自太阳的紫外光和部分可见光。 NO2 吸收λ 420nm 的光，反应为： 　　　　　 这是对流层中O3 已知的唯一人为来源。 例1(2009 南京模拟试题)下列四幅图中的地点均为北半球同一纬度、同一季节，其中气温最低的是  大气污染——光化学烟雾 1、光化学烟雾现象※ 含有氮氧化物和碳氢化物等一次污染物的大气，在阳光照射下发生光化学反应而产生二次污染物，这种由一次污染物和二次污染物的混合物所形成的烟雾污染现象，称为光化学烟雾。 1、光化学烟雾现象 ※ A、形成条件： （1）大气中有氮氧化物和碳氢化合物 （2）气温较高 （3）强阳光照射 ※特征： 蓝色烟雾，具有强刺激性和强氧化性，使大气能见度降低，在白天生成傍晚消失， 高峰在中午。 光化学烟雾形成的简化机制：※ NO2 + hv → NO + O O + O2 + M → O3 O3 + NO → NO2 + O2 RH + HO → RO2 + H2O RCHO + HO → RC(O)O2 +H2O RCHO + hv → RO2 + HO2 + CO HO2 + NO → NO2 + HO RO2 + NO → NO2 + R’CHO+ HO2 RC(O)O2 + NO → NO2 + RO2 + CO2 HO + NO2 → HNO3 RC(O)O2 + NO2 → RC(O)O2 NO2 RC(O)O2NO2 → RC(O)O2 + NO2 D、光化学烟雾形成机制的定性描述※ 3、光化学烟雾的控制对策（课后查阅相关资料） A、改进技术，改善能源结构，减少RH、NOx的排放； B、 O3 的控制 (1)初始 NOx 对 O3 浓度累积的影响 　　在反应初始，[O3]与 NOx 初始量及 NO2 和 NO 的比例有 关；NOx 总起始浓度增加，[O3]逐渐增加；随着反应的逐步进 行，NO2 转移自由基的浓度与链分支增加自由基浓度一样快 时，[NOx]总起始浓度的增加会导致[R·]的减少，最终 O3 导致 的减少。 大气环境破坏——臭氧层空洞 活性物质来源主要是： (1) 平流层中NOx 的来源： (a) N2O 氧化 N2O + O → 2NO NO + O3 → NO2 + O2 (b) 飞机排放 NO (2) HOx 的来源： H2O + O → 2HO CH4 + O → CH3 + HO H2 + O → H + HO (3) ClOx 的来源：※氟氯烃化合物的光解（臭氧层破坏的元凶） CFCl3（氟里昂-11，人为排放） + hv → CFCl2 + Cl CF2Cl2 （氟里昂-12，人为排放+ hv → CF2Cl + Cl Company name 第二章 大气圈和大气污染 产物：①O3 ②PAN(过氧乙酰基硝酸脂) ③高活性自由基 （HO2、RO2、RCO） ④醛、酮、有机酸 103 第二章 大气圈和大气污染 第二章 大气圈和大气污染 1、光化学烟雾现象 B、日变化曲线 （1）白天生成，傍晚消失，污染高峰在中午或稍后； （2）NO 和烃最大值发生在早晨交通繁忙时，NO2 浓度很低 （3）随太阳辐射增强，NO2、O3 、醛类浓度迅速增大，中午达较高浓度，它的峰值通常比 NO 峰值晚出现 4~5 小时。 第二章 大气圈和大气污染 2、光化学烟雾形成机制 (烟雾箱实验） 关键反应： NO2光解导致