羰基硫生产新工艺研究.pdfVIP

工业催化 262 INDUSrRJALCA7I’ALYSIS 2008年第16卷增刊 羰基硫生产新工艺 胡治军，赵佳丽，金杏妹。 (华东理工大学工业催化研究所，上海200237) 摘要：提出一氧化碳与硫化氢生产羰基硫的新工艺，利用固定床反应器考察了QCS一01、QCS—03、 Qcs一04、K8—11和Co—B等一氧化碳耐硫变换催化剂对羰基硫合成的催化性能。结果表明，催 化剂对一氧化碳与硫化氢合成羰基硫都具有良好的催化活性，其中，Co—B催化荆突出。以co—B 为催化剂，考察反应工艺条件对羰基硫选择性和收率的影响。结果表明，在反应温度250℃、 000 n(co)：，l(H：S)=2．5：1和空速lh“时，羰基硫收率最高为34．77％。 关键词：羰基硫；一氧化碳；硫化氢；耐硫变换催化剂 羰基硫又名氧硫化碳，广泛应用于农药、医药和 换催化剂，齐鲁石油化工研究院；Co—B耐硫变换催 其他化工产品的生产中。目前，国内、外研究较多的 化剂，上海化工研究院；K8—11硫变换催化剂，巴斯 是利用氧硫化碳作为谷物的熏蒸剂，这种熏蒸剂具 夫催化剂厂。 有较好的渗透性并对许多害虫有较好的毒杀作 1．2低压活性评价 用…，而且毒性适中，易于降解旧J，在水中分解为二 低压活性评价装置图见图l。 硫化碳和硫化氢，燃烧时生成一氧化碳和硫，对环境 污染小。在燕麦剂、燕麦灵和杀草丹等农药的生产 中，氧硫化碳占重要位置∞】。专利[4]使用羰基硫 歧化生产二硫化碳，二硫化碳是重要的化工原料，广 泛应用于粘胶纤维、玻璃纸、橡胶促进剂、农药和金 属浮选剂的合成中，是硫、磷、碘橡胶和石蜡的良好 溶剂，还可直接用做杀虫剂和熏蒸剂等。传统的二 硫化碳合成方法能耗高，设备投资高，污染环境；使 图1低压活性评价装置图 用羰基硫歧化直接生产二硫化碳简单经济，对环境 1．氮气；2．一氧化碳；3．硫化氢；4．减压阀；5．针形阀；6．转子 污染少。 流量计；7．二通周；8．三通；9．三通阀；10．反应加热装置；11．不 羰基硫的合成方法较多，国内许多文献提到用 锈钢反应器；12．六通阀；13．气相色谱仪；14．色潜工作站；15．安 全瓶；16．氢氧化钠吸收瓶I；17．氢氧化钠吸收瓶Ⅱ 硫和一氧化碳反应、一氧化碳和二氧化硫反应以及 用二氧化碳和硫化氢等都可以直接制备羰基硫。传 将2mL催化剂装入反应管的恒温段，其余空间 统工业生产中硫化氢作为石油加氢精致过程中产生 用碎瓷片填充，在N：气氛下将反应器温度升至预硫 化温度350℃，并吹扫一段时间，然后用N：稀释的 的废气，经过CLAUS工艺转变成硫磺和水，这是极 大的浪费，而在一氧化碳和硫化氢制取羰基硫的过 硫化氢气体(含量为lO％一13％)，350℃对催化剂 程中，不仅可以生产出附加值高的羰基硫，还能生产 进行硫化(2．5～3)h，直到色谱检测没有水产生并 氢气，有效降低生产成本，减少环境污染。 且进出口硫化氢浓度不再变化，此时，将温度降至反 应所需温度，关闭N：，通入一氧化碳开始反应。 1实验部分 1．3分析方法 1．1实验药品 反应器进口气相中硫化氢和一氧化碳浓度以及