金电极析氢反应过程中吸附氢原子的表面扩散及复合反应动力学研究.PDFVIP

V o l. 25 高 等 学 校 化 学 学 报 　 N o. 6　 2 0 0 4 年 6 月 　　 　　　　　CH EM ICAL JOU RNAL O F CH IN E SE UN IV ER S IT IE S　　　　　 　　 1132～ 1136　 金电极析氢反应过程中吸附氢原子的表面 扩散及复合反应动力学研究 苏　磊, 吴秉亮 (武汉大学化学与分子科学学院, 武汉 430072) 摘要　用特别设计的以平面金电极为工作电极, 以N afion 膜为固体电解质的实验装置, 对金电极析氢反应 过程中吸附氢原子的表面扩散及吸附氢原子复合为氢分子的反应进行了定量研究, 发现吸附氢原子在金表 面上的扩散及复合反应引起了电流增加. 对这一随时间变化的电流增加数据进行计算机模拟和数值拟合, 得到金电极析氢反应中吸附氢原子的表面扩散系数、复合反应常数及其它动力学参数, 并对数据进行了讨 论. 关键词　金电极; 表面扩散; 吸附中间物; 氢析出反应 中图分类号　 643　　　　文献标识码　 　　　　文章编号　025 10790 (2004) O A [ 1～ 5 ] 吸附物种的表面扩散在许多物理、化学过程中都起着重要作用, 因而得到了广泛的研究 . 最 ( ) [ 6 ] 近发现在以质子交换膜 PEM 为电解质的电化学装置中也存在表面扩散 . 如在 PEM FC 中, 催化剂 粉末与 PEM 膜的直接接触部分仅为催化剂全部表面的很小部分, 但是, 未与PEM 膜直接接触的催化 [7 ] 剂表面也可通过表面吸附物种的表面扩散参与电极反应. M cB reen 等 首先在实验上定性地证明了这 种可能性, 我们使用粉末微电极方法进一步研究了这类过程的反应机理[ 8, 9 ] , 实验表明, 在催化剂粉末 层 膜界面上存在相对较大的电流密度, 这是由于吸附在不与膜直接接触的催化剂表面上的大量 PEM 反应粒子要传输到实际面积小得多的“催化剂膜”界面上才能实现电子交换反应. 虽然, 固液界面表 面扩散的波谱研究很多, 但在电化学体系中很难应用, 迄今, 仅见于我们采用聚合物电解质膜电化学 装置研究表面扩散现象的报道[ 6, 8, 10, 11 ]. 由于金电极的氢原子欠电势吸附可忽略不计,