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Analytical Chemistry 分析化学 武汉科技大学城市学院 * GXQ* 第17章 色谱分析法概论Chromatography 1、色谱法基础 2、色谱法基本理论 3、色谱分离机制 * GXQ* 色谱法是一种分离技术，该分离技术应用于分析化学中，就是色谱分析。 分离原理：使混合物中各组分在两相间分配，其中一相不动，称为固定相，另一相携带混合物流过固定相的流体，称为流动相。 这种借两相间分配原理使混合物各组分分离的技术叫色谱法. * GXQ* 17.1.1.分类 a. 按流动相的物态： 气相色谱法；液相色谱法. b.按固定相的物态： 气固色谱法；气液色谱法； 液固色谱法；液液色谱法. c. 按照固定相的操作：柱色谱 ； 平板色谱 d.按分离过程的机制：吸附色谱法；分配色谱法； 离子交换色谱法；排阻色谱法. 17.1 色谱法基础 * 仪器分析 GXQ* 17.1.2 色谱过程及基本术语 1、色谱过程 * GXQ* 1）基线 只有流动相（无试样）通过检测器时，检测到的信号即为基线 2）峰高： 色谱峰顶点与基线的距离。 2、色谱图 t0 * GXQ* 3）峰宽 用来衡量色谱峰宽度的参数，有三种表示方法： ? 标准偏差(?)：即0.607倍峰高处色谱峰宽度的一半。 ? 半峰宽(W1/2)：色谱峰高一半处的宽度 W1/2 =2.355 ? 峰底宽(W)：W=4 ? W=1.699 W1/2 * GXQ* (2)保留时间（tR）：组分从进样到柱后出现浓度极大值时所需的时间； (3)调整保留时间（tR ＇）：tR＇= tR－t0 A、时间表示的保留值 (1)死时间（t0）:不与固定相作用的气体（如空气）的保留时间 3、保留值 * GXQ* ①保留体积（VR）： VR = tR×Fc Fc为柱出口处的载气流量， 单位：m L / min。 ②死体积（V0）： V0 = t0 ×FC ③调整保留体积(VR＇)： V R＇ = VR －V0 B、用体积表示的保留值 t0 * GXQ* 4. 分配系数和保留因子 组分在固定相和流动相间发生的吸附、脱附，或溶解、挥发的过程叫做分配过程。在一定温度下，组分在两相间分配达到平衡时的浓度（单位：g / mL）比，称为分配系数，用K 表示，即： 分配系数是色谱分离的依据。 （1）分配系数 * GXQ* 分配系数 K 的讨论 一定温度下，组分的分配系数K越大，出峰越慢； 试样一定时，K主要取决于固定相性质； 每个组份在各种固定相上的分配系数K不同； 选择适宜的固定相可改善分离效果； 试样中的各组分具有不同的K值是分离的基础； 某组分的K = 0时，即不被固定相保留，最先流出。 * GXQ* （2）容量因子(capacity factor） 在实际工作中，也常用保留因子来表征色谱分配平衡过程。即在一定温度下达到分配平衡时，组分在两相间的质量比： 分配比 （partion radio） 容量因子(capacity factor)； * GXQ* 分配比与分配系数 可得： tR = tM(1+k) ?分配系数与分配比都是与组分及固定相的热力学性质有关的常数，随分离柱温度、柱压的改变而变化。 ?分配系数只取决于组分和两相的性质，与体积无关，分配比不仅取决于组分和两相性质，与相比有关。 * GXQ* 5. 分离参数： （1）选择因子? ： （2）分离度 R=1：分离程度98%； R=1.5：达99.7%（相邻两峰完全分离的标准）。 * GXQ* 色谱理论需要解决的问题：色谱分离过程的热力学和动力学问题。影响分离及柱效的因素与提高柱效的途径，柱效与分离度的评价指标及其关系。 组分保留时间为何不同？色谱峰为何变宽？ 组分保留时间：色谱过程的热力学因素控制； （组分和固定液的结构和性质） 色谱峰变宽：色谱过程的动力学因素控制； （两相中的运动阻力，扩散） 两种色谱理论：塔板理论和速率理论； 17.2 色谱分离基本理论 * GXQ* 2） 塔板理论的假设： (1)色谱柱的内径一致、填充均匀,试样沿色谱柱方向的纵向扩散可忽略； (2) 将载气看作成间歇（脉动）过程； (3)在每一个平衡过程间隔内，平衡可以迅速达到；