常州大学江苏工业学院有机化学复习考试题及答案第十二章 酮和醛.pptVIP

羰基官能团： 醛： —CHO 或 叫醛基。 脂肪族醛酮命名 例如： 例1： 例3: 例5： 主要制备芳香族醛酮 例1： 室温下，甲醛为气体，12个碳原子以下的醛酮为液体，高级醛酮为固体。 低级醛有刺鼻的气味， 中级醛（C8~C13）则有果香。 烯烃的加成: 亲电加成; 醛酮的加成: 亲核加成. 例如： —聚?-甲基丙烯酸甲酯的单体的合成： 醛和脂肪族甲基酮（或七元环以下的环酮P285）与之反应，生成? -羟基磺酸钠 醛与二元醇反应生成环状缩醛： 习题：保护羰基 氨的衍生物：羟胺(NH2OH)，肼(NH2NH2)， 2,4-二硝基苯肼和氨基脲 醛酮与氨衍生物的反应常用来对羰基化合物的鉴定和分离： （1）生成物为具有一定熔点的固体，可利用来鉴别醛酮； （2）它们在稀酸作用下可水解成原来的醛酮，因此可利用来分离、提纯醛酮。 总结 醛酮加成反应活性，一般具有如下由易到难的顺序： （1）酮-烯醇互变异构 补充1： 交叉羟醛缩合 不含?-H原子，产物种类减少： 凡具有CH3-CO-结构的醛、酮与卤素的碱溶液作用时,反应得到同碳三卤代物: 能发生碘仿反应的结构： 乙醛 甲基酮 含CH3CHOH—的醇 下列化合物哪些能发生碘仿反应？ （1）CH3CH2OH （2）CH3CHO （3）异丙醇 （4）?-苯乙醇 （5）CH3-CO-CH2-CH2-COOH （1）氧化反应 以酒石酸盐为络合剂的碱性氢氧化铜溶液（绿色），能与醛作用，铜被还原成红色的氧化亚铜沉淀。 硝酸银的氨溶液，与醛反应，形成银镜。 （2）还原反应 醛生成伯醇，酮生成仲醇： 其他不饱和基团（C=C、C≡C、 —NO2、—C≡N等），也同时被还原： 产率高,选择性好 只还原醛、酮中的羰基，不影响其他不饱和键： 注意：两种方法的适用范围 克莱门森还原——适用对酸不敏感的化合物； 沃尔夫-凯惜钠-黄鸣龙反应——适用对碱不敏感的化合物； 甲醛是无色有刺激性气味的气体，易溶于水。 含甲醛37%~40%、甲醇8%的水溶液叫做“福尔马林”，用作杀菌剂和防腐剂（制作标本）。 （2）甲醛在水中与水加成 合成气(CO+2H2)或天然气(CH4)制甲醇； 甲醇氧化脱氢制甲醛: CH3OH + O2 2HCHO + 2H2O 无色有刺激性气味的低沸点气体，易氧化和聚合。 用来合成乙酸、乙酐、季戊四醇、三氯乙醛 （1）乙醛的聚合——三聚或四聚乙醛 具有愉快香味的液体。重要的有机溶剂；能溶解多种有机物。 （1）丙酮的制备 A：玉米或糖蜜发酵 B：异丙苯氧化制苯酚和丙酮（P249） 12.4.2 ?氢原子的活泼性 （1）与FeCl3显色反应 （2）使溴水褪色 （2）羟醛缩合反应? δ+ 羟醛缩合反应历程 δ+ 完成下列反应，写出主要产物。 （甲醛、三甲基乙醛、苯甲醛、糠醛等） OH— OH— 10℃ 例2 例1 （3）卤化反应和卤仿反应 卤仿反应，通式： 3 - NaOX为强的氧化剂，可将此类结构氧化成：CH3-CO- 答：都可以。 注意:乙酸不可以(Why?) 二元酸 12.4.3 氧化和还原 (A) 费林试剂(Fehling)： (B) 托伦斯试剂(Tollens)： 例如: （A）催化加氢 还原性比NaBH4强,对C=C、C≡C没有还原作用,但对醛酮,以及羧酸和酯的羰基、NO2、 —C≡N 等都能还原。 （B）用金属氢化物还原 硼氢化钠NaBH4： 氢化锂铝LiAlH4： (C) 克莱门森(Clemmensen)还原? ——转化为烃 l 黄鸣龙的贡献——原工艺：醛、酮与肼生成腙，在KOH或乙醇钠作用下放出N2，需要高温高压，不方便。后改用高沸点醇，如三缩乙二醇为溶剂，要回流100h。黄1946年改进：将醛、酮、NaOH、肼的水溶液和高沸点醇一起加热使之生成腙后，先将水和过量的肼蒸出，待温度达到腙的分解温度（195~200℃