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第九章 目 录 9-1 化学动力学的目的和任务 9-2 化学反应的速率 一、反应速率的表示方法 二、反应速率的测定方法 三、化学反应的速率方程 三、化学反应的速率方程 三、化学反应的速率方程 9-3 浓度对反应速率的影响 一、一级反应 一、一级反应 二、二级反应 二、二级反应 二级反应的四个特征： 反应速率与浓度的二次方成正比； 1/c—t成直线关系； k2的单位为浓度-1时间-1； 半衰期与起始浓度一次方成反比。 三、三级反应和零级反应 三、三级反应和零级反应 例题 例题 例题 例题 例题 四、反应级数的测定 四、反应级数的测定 四、反应级数的测定 四、反应级数的测定 四、反应级数的测定 四、反应级数的测定 四、反应级数的测定 9-4 温度对反应速率的影响 一、阿仑尼乌斯(Arrhenius) 经验公式 二、阿仑尼乌斯公式的应用 二、阿仑尼乌斯公式的应用 二、阿仑尼乌斯公式的应用 9-5 活化能 一、活化分子 二、活化能的物理意义 二、活化能的物理意义 二、活化能的物理意义 二、活化能的物理意义 三、活化能和?rUm 第九章 化学动力学基础 谢谢！ 二00九年五月 1、求活化能 Ea (根据Arrhenius公式，略) 在 中 ，Ea处于方程的指数项中，对k有显著影响，在室温下，Ea每增加4kJ?mol-1，k值降低约80%。 从公式可见，温度升高，k增大。一般反应温度每升高10℃，k将增大2~10倍。 2、解释温度和活化能对反应速率的影响 3、已知Ea和k (T1)求k(T2) 例题：环氧乙烷在380℃时分解反应的t1/2=363min，且与c0无关，又知反应的Ea=217.57kJ·mol-1，问450℃时，环氧乙烷分解75%需时多少 ？ 解：一级反应 （1）求级数 （2）求k1 （3）求k2 （4）求t k450=0.092(min-1) t=15(min) 解：一级反应 （1）求反应级数 （2） 求kT 由 解得 T=679（K） （3）求 T2 例题：溴乙烷分解反应的活化能Ea=229.3kJ·mol-1，k650k=2.14 ×10-4 s-1，欲使反应在20min内完成80%，应将反应温度控制在多少？ 4、根据需要选择适宜的反应温度 一、活化分子 二、活化能的物理意义 三、活化能和?rUm 那些能量较高、碰撞后能够发生反应的分子称为活化分子。 分子具有的能量 分子数目 Ek EC 活化分子 非活化分子 分子能量符合B—分布 1、阿伦尼乌斯解释 活化分子的最低能量与反应物分子的平均能量之差。 这种解释易被接受，但温度升高时Ek增大，活化能减小，与实验事实不符。 反应物 产物 Ea Ea-1 Ek Ec 2、托尔曼解释 活化分子的平均能量与反应物分子的平均能量之差。 反应物 产物 Ea Ea-1 Ek Eck 温度升高时Ek与Eck同时增大，活化能基本不变，与事实相符，但这种解释难以理解。 3、过渡态理论解释 R Q P 势垒ε A+BC AB+C 反应途径 [A···B···C]? 此处的ε即相当于碰撞理论的活化能Ea 势能 4、对温度升高反应加快的解释 分子具有的能量 分子数目 EC 活化分子 非活化分子 Ek E’k 温度升高，活化分子的百分数明显增大。 温度对B—分布的影响 Um(反应物) Um(产物) Ea Ea-1 ?rUm0 (a)放热反应 ?rUm=Ea - Ea-10 Um(反应物) Um(产物) Ea Ea-1 ?rUm0 (b)吸热反应 ?rUm=Ea - Ea-10 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 化学动力学基础 R Q P 势垒 A+BC AB+C 反应途径 [A···B···C]? 势能 9-1 化学动力学的目的和任务 9-2 化学反应速率 9-3 浓度对反应速率的影响 9-4 温度对反应速率的影响 9-5 活化能 化学热力学——反应的可能性 化学动力学的目的：控制反应速率 化学动力学的任务： 1、研究各种因素（浓度、温度、催化剂等）对反应速率的影响 2、揭示反应机理 化学动力学——反应的现实性 一、反应速率的表示方法 三、