交联聚苯乙烯树脂固载甲酰基的微波辅助还原.pdfVIP

第5期 高分子学报 No．5 2008年5月 ACTAPOLYMERICASINICA May，2008 ·研究简报· 交联聚苯乙烯树脂固载甲酰基的微波辅助还原。 黄 强“ 隆 泉 郑保忠 (云南大学材料科学与工程系 昆明650091) 摘要在微波照射的相转移催化(MI．PTC)条件下，3种甲酰基功能化的交联聚苯乙烯树脂——对甲酰基苯 氧基甲基树脂、对甲酰基．2．甲氧基苯氧基甲基树脂和对甲酰基．3．甲氧基苯氧基甲基树脂固载的甲酰基被 NaBIL还原，得到相应的3种苄羟基功能化的树脂——w—g树脂、Sasrin树脂和新型的对苄羟基．3．甲氧基苯 氧基甲基树脂．考察了溶剂、相转移催化剂等因素对反应的影响，优化的反应介质为THF／H20混合溶剂，相转 移催化剂为苄基三羟乙基氯化铵(唧AC)．然而，在传统加热和微波辐射条件下，最有效混合溶剂的配比有所 THF+3 不同．在水浴加热条件下，最有效的反应溶剂为12mL mLH：O；而在微波加热的条件下，最有效的反应 溶剂却是3mLTHF+12mL H：O．在优化的溶剂、催化剂条件下，微波功率为印w时，高分子固载的甲酰基 30rain之内几乎被定量地还原成羟基．与传统加热方式比较，MI．PTC还原聚苯乙烯固载甲酰基可以大大缩短 反应时间，提高反应效率，是一种进行高分子化合物官能团转化的良好方法． 关键词微波照射，相转移催化，高分子固载甲酰基，NaBH4 法1．最近，我们¨1报道了在微波照射相转移催化 Wang树脂…、Sasrin树脂心1是固相有机合 成旧1、组合合成H1中最常用的两种以苄羟基为反 (MI．PTC)条件下，对位甲酰基苯氧基甲基型交联 应活性基团的固相载体之一，可以通过商业性购 聚苯乙烯树脂可以简便快速地制备，反应时间缩 买或者实验室制备的方法而获得．从市场上购买 短到只需几分钟．但是，对高分子固载甲酰基进行 树脂载体价格非常昂贵，即使价格比较低的Wang还原的第二步通常也是非常耗时的．例如，在 树脂每公斤也需要1000美元以上．实验室制备这 h以上． Katritzky等哺1的报道中，这步反应需要24 两种树脂的方法通常是在强碱性条件下，以 在微波照射辅助下，用NaBH4对小分子羰基化合 Merrifield树脂为原料，分别与4．羟基苯甲醇和4一物进行还原的研究已经被广泛报道旧“川．与传统 羟基．2．甲氧基苯甲醇反应很方便地制得．然而， 加热方式条件下的类似反应比较，微波照射不仅 在强碱性条件下，4．羟基苯甲醇和4．羟基．2．甲氧 大大缩短反应时间，而且反应的转化率、选择性也 基苯甲醇不稳定，容易发生自聚合而失去反应活 有不同程度的提高．在高分子化合物的化学反 性151，降低了Merrifield树脂苄氯的转化率，使目应【12一引以及高分子试剂参与的化学反应n“171研 标树脂中含有更多残余的氯．而这样的情况通常 究及应用领域，使用微波照射以加速和改善反应 效率的报道也很多．我们将这一技术用于对位甲 来说对后续的固相合成反应是不利的HJ．Katritzky 及其同事哺。报道了另一种制备Sasrin树脂的方 酰基苯氧基甲基型交联聚苯乙烯树脂甲酰基的还 法，Merrifield树脂先与4．羟基．2．甲氧基苯甲醛反 原，取得了很好的效果． 应得到甲酰基功能化的树脂，再用NaBH4对高分 在MI．PTC条件下，3种p．